Способ количественного определения бензолсульфокислоты

Союз Советских Социалистичесих РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 21,т/111.1965 ( 1024162/2 п. 42/, 3/О присоединением заявкиМПК Ст 61 п Комитет по делам изобретений и открьтиуПриоритетОпубликовано 26.1.1967. БюллетеньДата опубликования описания 21.П 1.19 К 53.253(088.8 ри Совете Миистров СССРнических полупродук в 1 с.цэ ПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕН БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫБензолметадисульфокислота является полупродуктом для получения резорцина, Наличие примеси бензолмоносульфокислоты в бензолметадисульфокислоте приводит к образованию фенола наряду с резорцином, который загрязняет основной продукт.Для аналитического контроля производства необходим способ количественного определения бензолмоносульфокислоты в бензолметадисульфокислоте. Известный метод сводится к щелочному плавлению сухих натриевых солей названных сульфокислот в условиях плавки на резорцин. Последний и фенол определяются совместно бромировацием, затем нитрозированием находят содержание резорцина в смеси, а по разности - и содержание фенола.Известный способ весьма сложен и не пригоден для определения малых количеств бензолмоносульфокислоты (ниже 1% ) и в случае присутстви дифецилсульфоц-З,З-дисульфокислоты.С целью возможности определения бензолсульфокислоты в указанных условиях предложен способ, основанньй на нитровании бензолсульфокислот в условиях, обеспечивающих преимущественное нитрование моносульфокислоты, и последующем полярографическом определении образовавшейся нитромоносульфокислоты. В строго параллельных условиях проводятнитрование анализируемой смеси сульфокислот (3 - 5 г сульфомассы) и нитрование этой же смеси с добавкой чистой бензол-л-дисуль фокислоты, взятой в количестве, примерносоответствующем количеству м-дисульфокислоты, содержащейся в исследуемой смеси. В данных условиях моносульфокислота нитруется ца 88%, дисульфокислота - ца 0,7%, а 10 сульфокислоты дифенилсульфона не нитруются.Для полярографического определенияберут навески нитромассы, содержащие одинаковые количества загруженной для нитро вания технической бензол- я-дисульфокислотыи снимают их по возможности в одинаковых условиях (при одинаковом разведении и чувствительности полярографа во избежание дополнительных пересчетов) .20 Прирост полярографической волны второгоопыта против волны первого опыта относится к восстановлению нитродисульфокислоты, полученной из добавленной чистой бензол-м-д- сульфокислоты (1 лл), Поскольку же во вто ром опыте общее количество л-дисульфокислоты в два раза больше добавленной, то в общей высоте волны (/тв) на долю всей нитродисульфокислоты будет приходиться 2/ мл.Остальная часть полярографической волны 30 (Й, - 2/) лл относится к восстановлениюЗагружено Содержание моносульфокислоты в техниче скойлг-ди- сульфокислотычистой моно- сульфо- кислоты 9 б от г загруженно го смеси сульфокислот, М 0,2828 0,1146 0,0635 0,0635 0,0358 0,0125 20 5,755,75 5,75 5,75 5,75 5,23 25 4,70 1,95 1,10 1,10 0,62 0,22 0,2888 О, П 78 О, 0653 0,0653 0,0359 0,01268 101,9 102,8 102,8 102,8 100,0 101,5 Предмет изобретения Составитель А. Тищенко Редактор Н. Джарагетти Техред Л, БриккерКорректоры; О. Б. Тюрина и Е. ф. Полионова Заказ 328/1 б Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2 нитробензолсульфокислоты, полученной из бензолсульфокислоты. По этой высоте обычным образом рассчитывают ее содержание в исходной смеси.Результаты анализов показали, что при содержании в смеси сульфокислоты 1 моносульфокислоты полярографическая волна в сравнении с волной, полученной в отсутствие моносульфокислоты, увеличивается примерно в 2 раза (при одинаковых условиях поляро графирования),Методика проверена на смесях чистых ц технических продуктов. Получены удовлетворительные результаты.Прим ер. Нитрование сульфокислот проводится в четырехгорлой 50-лл колбочке, оборудованной мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой,Расплавленная техническая бензол-м-дисульфокислота (сульфомасса) в количестве 4 - 5 г загружается в колбочку и охлаждается при размешивании до 10 - 12 С. После этого к ней прибавляется 80,-ная азотная кислота, взятая в пятикратном количестве от веса сульфомассы, с такой скоростью, чтобы температура не превышала 20 С, Затем реакционная масса разменивается при комнатной температуре в течение 2 час. При этом твердая м-дисульфокислота в течение первых 20 мин выдержки переходит в раствор,Папаллельно этому опыту в аналогичных условиях нитруют такую же навеску сульфомассы с добавкой чистой бензол-м-дисульфокислоты, взятой в количестве, соответствующем содержанию л 1-дисульфокислоты в анализируемой сульфомассе. Последнюю рассчитывают, исходя из определения связанной кислотности сульфомассы (разности между общей и свооодной кислотностями), полагая, что из ароматических 5 сульфокислот в сульфомассе присутствуетлишь одна бензол-л 1-дисульфокислота. Таким образом, содержание м-дисульфокислоты во втором опыте (с добавкой) будет в два раза больше, чем в первом. Результаты анализов 10 по новому способу приведены в таблице. Способ количественного определения бен золсульфокислоты в технической бензол-м-дисульфокислоте, отличаюиийся тем, что, с целью возможности проведения анализа в присутствии дифенилсульфон-З,З-дисульфокислоты и повышения точности его, пробу нитру ют, разбавляют водой, нейтрализуют щелочью, упаривают, остаток растворяют в буре в качестве фона и полярографируют.