Способ получения смеси 3и 4-нитро-о-ксилолов с преимущественным содержанием 4-нитро-о-ксилола

.Я 3. и БРЕТЕНУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗО АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ(71) Новосибирский институт органической химии СО АН СССР и Всесоюзный научно- исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений(56) ОаЬ О.А., Мапотга К., йагап 9 Я,С. Аготатс ЗоЬзтмтоп, 43. Регйоогпатаб ВезпзиНопс Асс Сатаугед Магатоп. - Огц. Сает., 1978, 43, 24, р. 4628 - 4630.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ 3- И 4- НИТРО-.О-КСИЛОЛОВ С ПРЕИМУЩЕСТИзобретение относится к химии нитроароматических соединений, в частности кусовершенствованному способу получениясмеси 3- и 4-нитро-о-ксилолов с преимущественным содержанием 4-нитро-о-ксилола,который применяется в качестве промежуточного продукта в производстве гербицидов, витамина В 2,Цепь изобретения - увеличение селективности и упрощение процесса, достигается путем нитрования концентрированнойазотной кислотой о-ксилола в присутствиикатализатора - оксида алюминия с нанесенным на него сульфатом меди при 25 - 60 Св среде четыреххлористого углерода илидихлорэтана.Пример 1. К раствору 3 г Со 804 5 Н 20в 20 мл Н 20 присыпают 20 г у окиси алюми 5 С 07 С 205/06, 201/О ВЕННЫМ СОДЕРЖАНИЕМ 4-НИТРО-ОКСИЛОЛА(57) Изобретение касается производства нитроароматических соединений, в частности получения смеси 3- и 4-нитро-о-ксилолов с преимущественным содержанием 4-нитро-о-ксилола - промежуточного продукта в производстве гербицидов витамина В 2, Цель - увеличение селективности и упрощение процесса, Его ведут нитрованием о-ксилола концентрированной азотной кислотой в присутствии катализатора - оксида алюминия с нанесенным на него сульфатом меди при 25 - 60 С в среде четыреххлористого углерода или дихлорэтана. Эти условия обеспечивают выход смеси 65% при соотношении 4-нитро-о-ксилолэ и 3-нитро-о-ксилола 2,18. 1 табл,ния (6 10" моль соли на 1 г носителя), воду удаляют на роторном испарителе при 70 С, Перед использованием систему носитель - добавка прокаливают при 250 С в течение 1,5 ч в токе воздуха, При нитровании о-ксилола к суспензии 10 г системы носитель - добавка в 10 мл СС 4 при комнатной температуре добавляют при интенсивном перемешивании 0,42 г дымящей азотной кислоты (д = 1,5), а затем раствор 0,43 г о-кеилола в 2 мл СС 4, перемешивают в течение 2 ч при 25 С, отфильтровывают АхОз/Сц 304, промывают 100 мл СНОЗ, Фильтрат нейтрализуют углекислым натрием и анализируют методами ВЭЖХ и ГЖХ, Выход смеси нитро-о-ксилолов 0,4 г (65). Примеры 1-30 проводят аналогично примеру 1 с изменением параметров, указанных в таблице.1710546 Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить содержание 4-нитро-оксилола в его смеси с 3-нитро-о-ксилолом при получении смеси удобным и технологичным способом. а-ксилола концентрированной азотной кислотой при повышенной температуре в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения селективности 5 и упрощения процесса, в качестве катализатора используют оксид алюминия с нанесенным на него сульфатом меди, а нитрование проводят при 25 - 60 С в среде четыреххлористого углерода или дихлорэта на. Формула изобретения Способ получения смеси 3- и 4-нитро-оксилолов с преимущественным содержанием 4-нитро-о-ксилола путем нитрования Зависимость выхода и состава снеси 3 нитро о-ксмлола (1) и 4-нитро-о-ксилола (11) от условий нитроеания о ксилолв йолярное Раство- . отнопение ритель 8805/о-ксилол00135й3535и Систена носитель"добавка А 1 воз/Сп 04 Выход Выход (ЕЕ)г (1)г Соотновение При" мер Температура оС массовоеотноаениеноситель/субстрат Кратностьиспользования системы Т.про" каливания,250 1 23 23 520 23 23 23 23 23 23 520 520 35н35п 520 520 5 6 и 351 520 520 35Э 5и35и35и25и30и 23 520 23 520 1 О 23 23 520 520 12 23 520 13220 26 н 220 27 25 н 220 28 н ЕЭ 23 220 29 и,25 220 30 П р и и е ч а н и е. В примерах 23"30 ипяпстрируппих аозиовность многократного использования систеиы 41 з 017 Сп%7 е применяет катализатор, отфильтрованный после прове- дания процесса по методике, приведенной для примера 1. Перед рчередным использованием его прокалпаапт при 250 С 1 ч в токе воздуха,Составитель Н. НарышковаТехред М. Моргентал Корректор М. Демчик Редактор Е. Хорина Заказ 310 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-ЗБ, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 16 1,0 1,5 20 2,5 3,0 3 5 4,0 4,5 5,0 5,5 3,5 3,5 3,5 3;5 35 Э,5 3,5 3,5 Э,5 35 35 1,6 1 6 166 1,6 1 ьб 16 1,6 4 Э,6 24,1 31,9 39,9 47,9 56,0 64,4 62;Э 62, 61,8 60,1 55,1 57,6 62,1 62,1 591 59,0 57,1 58,5 57,8 59,7 57,1 43,8 42,9 440 44,8 43,9 45,3 44,2 45,1 21,8 17,2 215 23,3 26,5 36, 1.30,231,0 34,3 345 37,3 34,0 358 34,Э 345 37,2 40,7 33,6 32,5 31,1 31,6 33,6 20,9 20,4 20,8 20,8 2 Э 21,2 20;Э 21,7 2,00 1;40 148 1,71 1,81 1,51 2,13 2,01 1,81 1,79 161 1,62 161 1,81 1,80 1,59 1,451,70 1,80 1,86.1,89 1,70 2,09 2О 2,11 2, 18 2,06 2, 142, 18 2,08