Способ получения дивинила

, Союз Советских Социалистических Республик ависимое от авт. свидетельства12 о,1 Х,1946 ( 327864/2 явле с присоединением заявкиМПК С 07 Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРОпубликовано 17.тс 1,1966, Бюллетень13 Дата опубликования описания 16.И 11.1966 Авторизобретени, И, Фарберо Заявитель УЧЕНИЯ ДИВИНИЛА СПО 2 5 - 85 Известно получение 4-метил,3-диоксанавзаимодействием пропилена с формалином вжидкой фазе в присутствии веществ кислогохарактера, Известно также получение дивинила дегидратацией 4-метил,3-диоксана в смеси с водяным паром над катализатором дегидратации,С целью упрощения аппаратурного оформления, предложен способ, заключающийся втом, что пропилеи подвергают конденсации с 10формальдегидом при подаче газообразногопропилена под давлением в колонне барботаж.ного типа. Полученный продукт, основнуючасть которого составляет 4-метил,3-диоксан,пропускают над катализатором дегидратироьания.Для повышения производительности процессцелесообразно проводить в присутствии инертного растворителя или эмульгатора стойкого вкислой среде. Воднокислотный слой после отделения продуктов реакции может быть сноваиспользован в реакции.П р и м е р 1. В барботажпую колонну с насадкой, заполненную 35%-ныхс формалином,содеРжащим 100 ссо сеРной кислоты (в Расчете 2на воду), при температуре 100 в 1" С подаютпропилеп в виде газа, предварительно подогретого до 100 С (под давлением 25 - 30 атлс).Избыток подаваемого пропилеца может непревышать 25 О 4. Пребывание реакционной 3 жидкости в колонне 4 - 6 час. Анализ показывает, что формальдегид успевает прореагировать на 76 - 85%, причем состав продуктов реакции при этом следующий, ойдо;4-метилдиоксан,3(Кзт 97 - 98 С) 3 - 7,5 вышекипящие продукты 3 - 7,5 Всего присутствует полезных продуктов реакции (метилдиоксан и бутандиол) до 90% .Процесс конденсации в колонне непрерывный. Избыточный пропилеи можно компримировать и обратно подавать в колонну.П р и м е р 2. К реакционной жидкости (состав указан в примере 1) в барботажной колонне добавляют равное по объему формалина количество дихлорэтана, Пропилеи подают при температуре 100 С в виде газа под давлением в 15 атлс. Температура реакции 100 в .110 С. Время пребывания реакционной смеси в колонне 3 - 4 час, Процент прореагировавшего формальдегида н состав продуктов аналогичны указанным в примере 1.П р и м е р 3. К реакционной жидкости (состав указан в примере 1) в барботажной колонне добавляют 7,5 - 12," эмульгатора - контак183199 Предмет изобретения Составитель И. А. Спешилова Редактор Л, Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Ю. М. Федулова и В. Е. СоколоваЗаказ 2273/5 ираж 750 Формат бум. 60 К 90/з Объем 0,16 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совеге Министров ССС 1Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3та Петрова (сульфонафтеновые кислоты), Пропилеи подают в колонну при 100 С в виде газа под давлением 15 - 25 ат,11, Время пребывания реакционной смеси в колонне 2 - 3 час. Процент прореагировавшего формальдегида и состав продуктов реакции аналогичен указанным в примерах 1 и 2.П р и м е р 4. Продукты реакции, полученные по примеру 1, по выходе из колонны экстрагируют дихлорэтаном, Дихлорэтановый слой затем отделяют от воднокислотного.Дихлорэтановый слой с содержанием незначительного количества кислоты (2 - Зо/о от взятой в реакции) нейтрализуют и разгоняют. Дихлорэтан и метилдиоксан отго 11 яют при атмосферном давлении, а высшие продукты - при остаточном давлении 100 в 1 л 1 и рт. ст.Воднокислотный слой, содержащий почти всю кислоту и непрореагировавший формальдегид, смешивают со свежим формалином. Для отгонки избыточной воды полученный раствор упаривают под вакуумом (20- - 40 м.ч остаточного давления) до получения 30 - 35 о/-ного раствора формалина. Небольшие потери кислоты в процессе компенсируются добавлением свежей кислоты. Полученный формалин-кислотный раствор нужного состава снова направляют в процесс.Конденсат при упарке, содержащий небольшое количество формальдегида (3 - 5 о/о), поступает на разбавление продуктов, направляемых на контактирование.П р и м е р 5. Метилдиоксановую смесь, содержащую 95 о/о диоксана и 5% бутандиола, разбавляют слабым формалиновым раствором с содержанием 3 - 5% формальдегида в соотношении 1: 2 по весу. Смесь такого состава пропускают над катализатором, состоящим нз трикальцийфосфата (75%) и сернокислого кальция (25 о/), при температуре 375 С и скорости 360 лл/л кит. час (считая на метилдиоксан в виде жидкости). Процент разложения за проход составляет60 - 75 о/о, считая на пропущенный метилдиоксан, прн выходе дивинила до 90% от теоретического количества, считая на разложенный 5 метнлдиоксан, и 7,5 - 8,5 Я, пропилена - наэтот же диоксян. Пропилеп ыожРО 01 делить От дивинила и снова направить в процесс,Контактирование идет в течение 1 - 2 час,после чего реактор переключают на регенера цию наро-воздушной смесью в количестве500 в 7 л/л кит. час воздуха, Регенерацию проводят при температуре 35 С в течение 1 - 2 час. При таких условиях катализатор может работать;лительное время.15 Водный конденсат, получающийся в результате контактирования после отгонки дивиниля н азеотропа метилдиоксана (Кт,; 88 С) с содержанием формальдегида 10 - 15 о/направляют на формалиновую колонну для насыще ния формальдегидом. 1, Способ получения дивинила конденса 25 цией пропилена с формалином в присутствиикислот с последующим расщеплением продукта реакции пропусканием над дегидратирующим катализатором, отличающийся тем, чтоконденсацию пропилена с формальдегидом30 осуществляют при подаче газообразного пропилена под давлением в колонне с барботажем.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, сцелью повышения производительности процес 35 са, конДепсаЦР 1 ю пропилена с формальдеГР 1 домведут в присутствии инертного растворителяили эмульгатора, стойкого в кислой среде.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что воднокислотный слой после отделения про 40 дукта конденсации пропилена с формальдегидом насыщают формальдегидом и снова используют в реакции,