Способ получения циклогептадиена-1, 3 или его гомологов

О П И С А Н И Е 83200ИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 22,Ъ 11.1965 (М 1019918/23-4)с присоединением заявкиКл. 12 о, 19/О МПК С 07 Комитет пс делам изобретений и отнрмтий при Совете Министров СССРиоритет К 547 517 31 07 (088.8) публикован 17,71,1966. Бюллетень1 Дата опубликования описания 16 ХП 1.1966 Авторыизобретени О, М, Нефедов, А. А. Ивашен Институт органической химии Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕПТАДИЕНА,3 ИЛИ ЕГО ГОМОЛОГОВИзвестно получение циклогептадиена,3, например, восстановлением циклогептатриена,3,5 либо многостадийным путем через бромциклогептены.Предложен способ получения циклогепта диена,3 или его гомологов, заключающийся в том, что 7-хлорноркаран или его гомологи подвергают пиролизу в токе инертного газа при температуре 500 в 6 С и давлении 100 760 лтм рт. ст. Для этого способа используют 10 доступное сырье, легко получают целевые продукты с выходом 75 - 95% от теоретического.Пример 1. Через кварцевую трубку размером 25 Х 2 см, заполненную мелкими кусочками битого кварца (общий ооъем 45 смз), по мещенпую в трубчатую печь, пропускают в токе сухого азота (расход 20 - 25 л/час) 4,4 г 7-хлорноркарана в течение 40 мин при 600 С и остаточном давлении 130 лсм рт. ст. (время контакта 0,47 сек). Продукты пиролиза соби рают в две последовательно соединенные ловушки, охлаждаемые твердым СОз в ацетоне, промывают 5%-цым водным раствором КзСОз, сушат СзС 1,. Состав и выход продуктов пиролиза определяют при помощи газожидкостной 25 хроматографии (колонка 200 Р,0,4 см, 15% твееп - 40 ца хромосорбе Ю, температура 50 - 60 С, газ-носитель гелий, скорость 7,5 л/час). Выход циклогептадиена,3 2,5 г, 79%, считая па исходный хлорид, и 91% - на 30 ф 3 14 7 Гри Н. Н. Новицк 1 А1 иг4 .1 ; 1 г1 тН Д Зелинск 1 н ооМ прореагировавший хлорид, т. кпп. 118,5 - 119 С (740 лл рт, ст.); тт 1,4968, с/4 1,8588.В условиях данного примера пз 8,5 г 7-хлорноркараца при 540 в 5 С, давлении 130 мм рт. ст. за 1 час (время контакта 0,45 сек) получают 4,5 г циклогептадиена,3, Выход составляет 74%, считая ца исходный хлорид.Аналогично из 3,8 г 7-хлорноркарапа при температуре процесса 600"С и давлении 756 лале рт. ст. получают 2 г циклогептадиена,3 с выходом 73/, считая на исходный хлор ид.Пример 2. В условиях примера 1 из 4,8 г 1-метил-хлорноркарана при 500 С, давлении 130 лм рт. ст., расходе азота 20 л/час за 1,5 час получают 3 г смеси двух нзомеров метилциклогептадиена,3 (соотношение 2: 1), Выход составляет 79%, считая на исходный хлорид, и 94 з/о - на прореагировавщий хлорид; т. кип, 139 в 1 С (735 лгм рт, ст,); и" 1,4912;сР 0,8538.Аналогично из 2 г 1-метил-хлорпоркарана при температуре 600 - 610-С, давлении 130 лгм рт. ст скорости азота 20 л/час за 35 лтин получают 1,3 г смеси пзомеров метилциклогептадиена,3.Выход составляет 72/считая на исходный хлорид. Выход и состав продуктов пиролиза183200 Предмет изобретения Составитель М. Л. Чанко Редактор Л. Г, Герасимова Техред А. А, Камышникова Корректоры: Ю. М. Федулова и В, Е. СоколоваЗаказ 2273/б Тираж 750 Формат бум. 60 Х,90/8 Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 определяют с помощью газожидкостной хроматографии (в условиях примера 1).Пример 3. В аппаратуре, описанной в примере 1, проводят пиролиз 8 г 1-фенил-хлорноркарана при температуре 600 - 620 С, давлении 130 им рт. ст., скорости азота 20 л(час и продолжительности опыта 1 час. После обычной обработки выделяют 4,3 г смеси изомеров фенилциклогептадиена с выходом 65%, считая на исходный хлорид; т. кип. 140 - 150 С (14 лл рт. ст.); иг 1,5822. Выход и состав продуктов пиролиза определяют при помощи газожидкостной хроматографии 1 колонка 200(0,4 см, 15 оД Ьчееп - 80 на хромосорбе И, 150 С, газ-носитель гелий, скорость 7,5 л(час),Способ получения циклогептадиена,3 илиего гомологов, отличающийся тем, что, с целью 10 расширения сырьевой базы и упрощения процесса, 7-хлорноркаран или его гомологи подвергают пиролизу при температуре 500 - 650 С, давлении 100 - 760 мм рт, ст. в токе инертного газа,