181643

Сова Советских Социалистических РеспубликПриоритетОпубликовано 21,17.1966. Бюллетень10Дата опубликования описания 24 Х 1.1966 Комитет по лелемобретений и открытийри Совете МинистровСССР СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-(Р-ОКСИЭТИЛ)-ПИРИДИН 1Цель изобретения - получение исходного сырья для синтеза пиритиамина, являющегося биологически активным веществом - антагонистом витамина В 1,Описываемый способ получения 2-метил- (р-оксиэтил) -пиридина состоит в том, что ксилольный раствор 2-метил- (Р-ацетоксиэтил)- 4,5-дигидропиридона-б смешивают с суспензией 5%-ного палладия на угле, смесь нагревают приблизительно до 140 С, полученный при этом продукт последовательно обрабатывают хлористым водородом, хлорокисью фосфора при 180 - 190 С, ацетатом калия прп 140 С, хлористым палладием с 17%-ной соляной кислотой и едким кали при комнатной температуре.Продукт перекристаллизовывают из смеси хлороформа с петролейным эфиром. Исходное вещество получают по известному способу, заключающемуся в конденсации акрилонитрила с ацетатом ацетопропилового спирта с после. дующей циклизацией ацетата 3-ацето- (цианоэтил) -пропанола в 2-метил- (р-ацетоксиэтил)-4,5-дигидропиридона-б.П р им ер 1. 2-Метил-(Р-оксиэтил)-пиридин получают по следующим стадиям.1. 5 г 2-метил-(р-ацетоксиэтил) -4,5-дигидропиридон растворяют в 50 мл м-ксилола, смешивают с суспензией 1 г 5%-ного палладия на угле, нагревают в течение 24 час до выпадения кристаллов, Ксилольный раствор сливают деконтацией, а катализатор и продуктреакции, оставшиеся в колбе, растворяют вметаноле, ксилол оггоняют, объединяют оста 5 ток перегонки с метанольными вытяжками.Вслед за этим метанол удаляют, остаток кристаллизуют, а после перекристаллизации изметилового спирта отделяют 2-метил-(р-ацетоксиэтил)-пиридон; т. пл. 170 в 1 С; вы 10 ход количественный.11. 2,6 г 2-метил-(р-хлорэтил)-6-хлорпиридина растворяют в 10 мл спирта, добавляютспиртовой раствор НС 1 до кислой реакции,далее спирт отгоняют в вакууме, полученный15 хлоргидрат - 2-метил-(р-оксиэтил)-пиридон-б смешивают с 10 лтл хлорокиси фосфораи нагревают в запаянной трубке при 180 -190 С в течение 6 час. Реакционную смесь выливают на лед, раствор подщелачивают избыт 20 ком соды и выделившееся масло извлекаютэфиром. Эфирный раствор сушат поташом,эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме при 113 - 140 С (4 лтл рт. ст,) и получают2,6 г (77%) 2-метил-(р-хлорэтил) -б-хлорпи 25 ридина в виде бесцветного маслообразноговещества,111. 1 г 2-метил-(р-хлорэтил)-б-хлорпиридина смешивают с 1 г свежеприготовленногобезводного ацетата калия в 5 лтл ледяной ук 30 сусной кислоты, нагревают, перемешивая, при181643 Предмет изобретения Составитель С, А. Сафаров Редактор Л, Г, Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: Т, Н. Костикова и О, Б, Тюрина,заказ 16162 Тираж 1100 Формат бум, 60 Х 90/а Объем 0,13 изд, л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 140 С в течение 6 час. Затем массу охлаждают, прибавляют 50/о-ный раствор поташа до щелочной реакции и выделившееся масло- образное вещество извлекают бензолом. Бензольный раствор сушат поташом, раствори- тель отгоняют в вакууме и к остатку прибавляют 20 мл эфира; выделившийся кристаллический осадок - 2-метил- (р-ацетоксиэтил)- пиридонотфильтровывают и промывают эфиром, эфирный раствор упаривают и продукт перегоняют в вакууме при 145 - 146 С (5 мм рт. ст.), выход 64%.1 Ъ, 0,5 г 2-метил-(Р-ацетоксиэтил)-6-хлорпиридина растворяют в 10 мл спирта, прибавляют нагретый до кипения раствор 0,1 г хлористого палладия в 1 мл 17% -ной соляной кислоты. Смесь гидрируют при комнатной температуре, дегалоидирование заканчивают через 2 час, затем катализатор отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме и к полученному хлоргидрату 2-метил- (Р-оксиэтил) -пиридина прибавляют 5 мл 25/о -ного раствора едкого кали. Продукт извлекают хлороформом. Раствор сушат поташом, хлороформ отгоняют и остаток закристаллизовывают, а после перекристаллизации из смеси хлороформа и петролейного эфира выделяют 5 2-метил- (р-оксиэтил) -пиридин. Выход, врасчете на акрилонитрил, 6/,. 10 Способ получения 2-метил(р-оксиэтил)- пиридина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, ксилольный раствор 2-метил-(р-ацетоксиэтил) -4,5-дигидропиридонасмешивают с суспензией 5% -ного палладия на 15 угле, смесь нагревают приблизительно до 140 С,полученный при этом продукт последовательно обрабатывают хлористым водородом, хлор- окисью фосфора при температуре 180 - 190 С, ацетатом калия при 140 С, хлористым палла дием с 17%-ной соляной кислотой при комнатной температуре, едким кали, хлороформом с последующей перекристаллизацией продукта из смеси хлороформа с петролейным эфиром.