Способ разделения сл1еси 2-, 3и 4-фенилпиридинов

18 ОЬОО Союз Соеетсних Социалистичесних РесиблинК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ЗависимоеЗаявлено т авт. свидЛ 1.1962 (Л 78,л, 12 р, 1/0 присоединени вкц Ъе Приорите м Комитет п изобретений ори СоеетеССС тнрытн 1 о 26.111.1966, Бю,Опубл иков степь Ло 8 истро 18 Х.1966 Авторыизобретен и Чумак и Э. В, Луговско Заявитель и 4-ФЕН ИЛ г 1 ИРИДИ НОВ цлц в его отсутстгцц с тщательно одезвожецными солями металлов.П р ц м е р 1. В колбу емкостью 250 лл помещают 20 г (0,0122 лопь) смеси цзомерных феш 1 лпцрцдццов, полученной действием хлористого феццлдцазоц 1 я ца пцрцдцц, ц 100 л.1 петролейцого эфира с т. кцп. 70 - 100 С, зятем по частям вносят 2,95 г (0,00227 ло.гь) мелкоцзмельчеццого безводного хлористого коба.ц- та, выделенного цдгревднцем водной соли (СоС. 6 Н.О) в вакууме 10 - 20 лл рт. ст. прц 160 - 180 С. Смесь нагревают прц перемешцванцц с обратным холодильником дд температуры кипения рдзбавцтеля ц выдерживают прц этой температуре 0,5 час, после чего колбу охлаждают до 15 С прц непрерывном перемешцва 1 шц. Серовато-розовый осадок комплексного соед 1 шсцця отфцльтрогывают ца воронке Бю:;нера, здтез 1 возвращают в колб 1 перемешцвдют с 50 лл разбдвцтеля в течеццс 15 11 пн. Далее осадок вновь отфцльтровывдюг и ца фильтре промывают петролейным эфиром 3 раза по 20 лл.Получают 11,5 г крцстдллов серовато-розо ного цветя, которые цр 11 ддлш 1 ейшей промывкх стд цов 11.1 цсь чисто роздвь 1 1 ц.Осадок разлагают цздытком 10%-ного едкого цатрд ц перегоняют с перегретым ьодяцым паром, температура которого прц гходе в колбу 320 - 330 о С. После этого дцстцллят экстра- и 4-фе- ообразоноваций 20 нертцом ий компз негофильтрачистогд 25 регоцяюгт металсоооряа вителя т 0 Дата опубликования описацц ОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ Фецилпиридины - полупродукты для синтеза в ряду пиридица, высокотемпературные теплоцосители с ингибирующими свойствами, а также комплексообразующие реагенты. Елинствецньтм существенным источником 2-, 3- и 4-фенилпиридинов является смесь всех трех изомеров, получаемая по реакции Гомберга при разложеции хлористого фенилдиазонця в пиридине. Практически удобные методы разделения смеси всех трех изомеров неизвестны.Было найдено, что целый ряд металлов таких, как хлористый кобальт, хлористый никель, хлорная медь, хлористый цинк и другие, образуют с 3- и 4-фенилпиридинами более устойчивые комплексные соединения, чем с 2-фецилпиридицом,Предлагается разделение смеси 2-, 3 цилпиридицов вести путем комплекс вания, для чего смесь пиридиновых ос нагревают с безводными солями в и углеводородном разбавителе, выпавш плекс отфильтровывают и выделяют смесь 3- и 4-фецилпиридинов, а из та - 2-фецилпцридин. Для получеция 2-фенилпиридина концентрат его пе в вакууме в присутствии тех же соле лов,Для избежания гидрдлиза ко миле зовацие ведут в среде инертного разбЗаказ 1120/2 Тираж 626 Формат бум. 60 Х 90/з Объсги 0,16 изл. л. ГолписосЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, л. 4 Типографии, пр. Сапунова, 2 гируют бсчэолом или эфиром, ит.воритсль, а остаток перегоняют, 1 мс.111 зн этом получа 1 от П 1 зедГон до"С при 20 лл 1 рт. ст, и основнуо фраки, кин.152 - 155 С прн 20 лл от. ст., н 1 я,с,вт 5 нищую собой смесь 3- и 4-феннлпнрндн, практически свободную от 2-изомера, Выход 6 г,Хроматографированием на бумаге, импрегнированной хлорной медью, показано, что в смеси 3- и 4-фенилпиридонов присутствуют лишь следы 2-фенилпиридина, а выделенный 2-феилпиридин содержит очень неболыпие количества 3- и 4-изомеров,с 1 зилТрат упаривгпот в вакууме водоструйного насоса, получают около 14 г 2-фснилпнридина, содержащего заметные количества 3- и 4-фешлпиридинов и небольшое количество разба 1 вител 51 (петролейного эфира),П р и м е р 2. Разделение смеси изомерных фенилпиридинов с помоцью хлористого никеля проводят так, как указано в примере 1, Безводный хлористым никель получают из его кристаллогидрата действием тионилхлорида, На 20 г (0,0122 ол ь) смеси фенилпиридинов берут 2,95 г (0,00227 лоло) безводного хлористого никеля, Выделяют после фильтрации и промывки в условиях примера 1 15,5 г светлозеленого комплекса, который разлагают щелочью. При перегонке с перегретым водяным паром получают 5,5 г смеси 3- и 4-фенилпиридшов. Неочищенный 2-фенилпиридин содернит небольшое количество 3- и 4-фенплпириднгов (опре, с, .,роматографнровашем на Йм.агс, нзн 1 с; ,нривнно х,и 1 зно 1 елью). БшарРая смесь 3- н 4-фснилпиридинов содер 5 кнт лнн с,с,ь 2-изомсра. 6 11 р и м е р 3. Концентрт 2-феинлшридина, полученный нз смеси трех изомеров с помощью хлористого кобальта (см. пример 1), помешают в колбу емкостью 25 1 г, прибавляют 0,5 г измельченного безводного хлористого коТ 0 бальга и стеклянное во;окно (для предупрендения перебросов), Смесь перегоняют в вакууме на открытом пламени, Получают 12,6 г 2-фснилпиридина. Хроматографированием на бумаге, импрегнированной хлорной медью, по 16 казано полное отсутствие 3- и 4-изомера. Пикрат полученного 2-фенилпирид 1 ша имеет т. Пл, 174,5 - 176 С,1, Способ разделения смеси 2-, 3- и 4-фенилпиридинов путем комплексообразования, отлича 1 ощийся тем, что названную смесь пиридиновых оснований нагревают с безводными 26 солюи металлов в инертном углеводородномразбавителе, выпавший комплекс отфпльтроьывают и выделяют из него смесь 3- и 4-фешлпиридинов, а из фильтрата - 2-фенилпиридин.З 0 2. Способ по п, 1, отличиощийся тем, чтодля получения чистого 2-фенилпиридина кон.центрат его перегоняют в вакууме в присутстиш тех нс солей металлов.