Способ получения полиолпфинов

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. сгндетсльства Х аявлено 13 Х 111.1964 ( 917561/23-5присоедппсшсм заявки .з Кл. 39 с, 2 д 0 1 Г 1 К С 081 Комитет по делам изобретений и открыт при Совете Министре СССРпор итст 1 К 678 74 о 088 8) публиковдпо 03,11,1966. Воллстень М 4 ата опубликования описания 30.111.1960 Авторыизобретения В. Савицкий, С, Я. С 3. В. Архипо Государственный полимеризационцых 1,ентрдльндя научцо-иачилова, П ва, В.М. Ф научно-исс, пластмасс, следовател лев ь и. К. Баедовательскийксперименталь ьская лаборатори аявптсл ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛГФИН Известен способ получения поли,гефппов путем полимерпзацпи и-огефпнов в среде инертного углеводородного растворителя при нагревании в присутствии катализатора, состоящего пз смеси диалкилалюмпнпйхлоридд и соединений тяжелого металла типа четырех- хлористого титана.Однако катализатор па основе четыреххлористого титана нестандартен по своему составу и активности, Прп взаимодействии с дпдлкилалюминийхлоридом он образует различные по активности каталитические центры, что приводит к относительно низкой скорости полимеризации и получешпо неоднородных полидисперсных полимеров с большим содержанием низкомолекулярных фракций, Кроме того, четыреххлористый титан активно реагирует с влагой с выделением НС 1. Это нарушает его дозировку в процессе приготовления катализатора и приводит в конечном итоге к нестабильности процесса полимеризацпи,Кроме того, выделяющийся НС 1 вызывает коррозию аппаратуры и арматуры.11 редложенпый способ, предусматривающий применение в качестве соединений тяжелых металлов хелатных производных ортованадпевой кислоты, лишен этих недостатков. Катализатор, приготовленный на основе таких хелатных соединений, стандартен по своему составу ы активности и позволяет проводить процесс погимс 1)пздцпп с богьпей скоростьо (н 1,д --2,0 рдзд), Ввиду того, что вшддп 1 в прсдлдгдемых хелдтных соедпнсшях находится в ггятпвдггептпоз состоянги и отстствугог атомы5 гдлопдд, связанные с металлом, этп соедгшеппя ооладают высокоп усгоичпвостью к воздействиям кислорода и влаги воз,уха.Ы качестве хеггдт. произО,г.х ортованадггевой кислоты прге.е:асосдппепи 5 ОО 0 щей формулы 701 ОК) о.л)з, где К - водород пгш алкпл; Х - остаток хелатпого агента.11 рпхгерохг таких соединений может служитьметиловый эфир ортоокспхпполгтд ванадия,Ы качестве и-олефпно предпочтительно прп 5 менене этилена.Полученные по предложешо;у способу полимеры обладают высокой прочностью п имеют лппешгуго структуру,11 р п м е р 1. В стеклянный реактор с мс 20 шалкои вводят 200 лгг безводного, очищенного от примесей п-гептапд, обрабатывают еоэтпленом до отсутстигя кислорода в системс,одновремешо повышая температуру реакционной среды до 50 - 55" С. После этого ввод г25 в токе этилена 0,1 г метплового эфира оргоокспхполята ванадия и 0,11 г дпэтилалюмпнийхлорида. Полимерпзацпя начинается мгно.венно. Через 3 час путем введения 50 л.г этплового спирта процесс прерывают, Выход по 30 лпэтплепд состдьляет 16,5 г. Получешый поЗаказ 5928 Тираж 825 формат бум. 60 Х 90/а Объем 0,13 изд. л, ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 лцмер имеет т. пл. 135 в 1 С, предел прочности прц разрыве 350 кг/смв и относительное удлинение 450%. Содержание метцльных групп ца 100 атомов С - 0,05.П р и м е р 2. Полимеризацию проводят в очищенном от примесей безводном циклогексапе аналогично примеру 1, Процесс полимеризации обрывают через 2 час путем введения 50 мл ацетона. Выход полимера составляет 11 г. Полученный полимер имеет т. пл. 128 - 134 С, предел прочности прц разрыве 254 кг/смв и относительное удлинение 456%П р и м е р 3. В аналогично подготовленный и-гептац (см. пример 1) вводят в токе этилена 0,1 г метцлового эфира ортоокснхицолята ванадия и 0,18 г диэтилалюмиццйхлорида. Выход полимера за 3 час составляет 19,5 г.Полученный полимер имеет т. пл. 135 - 142 С.П р и м е р 4." В стеклянный реактор с мешалкой вводят 200 мл безводного, очищенного от примесей н-гептана и барботируют через него этилей до отсутствия кислорода в системе. Одцовременно с этим:повйшают температуру реакционной среды до 5055 С. После этого в токе этилена в реакционную зону вводят 0,1 г ортооксцхццолята ванадия ц 0,936 г диэтилалюмцнийхлорида. Выход полиэтилена за 1,5 час составляет 5 г. Предмет изобретения1. Способ получения полиолефицов путемполимеризации а-олефицов в среде инертного углеводородного растворителя при нагревании в присутствци катализатора, состоящего цз смеси диалкилалюмицийхлорида и соединения тяжелого металла, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса полимеризанцц ц расширения ассортимента соединений тяжелых металлов, в качестве последних применяют хслатные производные ортовацадцевой кислоты с общей формулой ЧО (ОЙ) (ОХ), где К - водород или алкил; Х - остаток хе латцого агента.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве хелатцого производного ортованадиевой кислоты применяют метиловый эфир арто.оксихинолята ванадия.