Способ получения энергоемких веществ

О П И С А Н И Е 175950ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельс 12 о, 19 в39 с, 25)ю706619/23-5) Заявлено 21.Ч. 9с присоелицеиие аявкиПК С 07 С 081ДК 54 - 39:678,744.3 -36.22 (088,8) ПриоритетОпубликовано 26.Х.1965. Бюллетень21 Государственными комитет ло делам изобретений и открытий СССР.Х 11.1965 а опубликования опис ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭНЕРГОЕМКИХ ВЕЩЕС юиснпя сруююла Л б Данное изобретение относится к способу получения энергоемких веществ ца основе перекисцых цецасыщеццых соединений акрилового ряда.Извсстцо, что оргацические перекисцые соедицеция различных типов являются эцергоемкими веществами и, ввиду малой термической стабююльююосчюю, эффективцьюми источциками генерации своб.юиых радикалов.Преллагаемый способ предусматривает сиитез моцолюерцых перекисцых соелицсций дкрцлового ряла с последующей их полимеризацией ц сополююлюерююзаю 1 исй с различцыми моцомсрами псрекисцого и цсперскисцого хдрактсрд,,) (ля получения исцдсьпцсицых псрэфююров акр,оиоюо р)юдю си)чюъ.уот рсдююю)ююо изми. лсисюю)ю сю)лю ил)оцс 1)сиси с х.ю)рююююгююл)юю. Лом с)спсиной кислоты, прюююсл рсдкциюо проводят и рдстворюпслс (чс) ырсххлорисгом углероде, бсизолс ц лр,).П р и м с р 1. Синтез трет-бутилпсрдкрилдта, В кол Гу помопа ют31 г цдтрцсвой сол и трет-бутилпюлроисрскцси (50%), 500 люл четырсххлористого уг)юс 1 л) и при охлджлсиию и эцсргцчиом псрслюю )пццдцци и тсчеиис 30 40 иююн ирибдв.плот 54, хлордцпюлрила акрц.ю)вю кис.юс)тюю, рдстворючюцого в 50 люл чстырсхх)юорююсчч)юч) уг)ю ролд. Тслюююсрдтурд реакции 102"С, П)с)ю Прибдилсщюя хлорююююгююлрюючю ююсрслюсюцююиююююююс продолжают сщс в течецис часа, затем реакциоццую смесь фильтрук)т,фильтрат промывают водой, 3%-пыч рдсгвором бикарбоцата натрия, сцова водой и сушатцад прокдлеюпюым серцокислылю мдгцисм, После этих операццй в вакууме отгоияют рдстиоритель (при тсмпсратурс Гдци ююс вьпцс 30 -40 С), д затем цсрсгою)от сдм псрэфир (тсмпердтурд цс вьюгис 45 С).Чистый трет-Г)утююлпсрдкрюю,чдт представляет10 собой прозрдчцую жидкость с резким запахомц телпер;турою кипеция 38"С при 1 - 2 юю,)рт. ст.; ю ) -- ,945; и" =1,4258; цсрдстворимв воле, растворим в бецзолс, дцстоие и дру 15гих рдстворитслях.М).юскулярююю юй цсс (криоскопичсскцй) 143,2;рдсчетцыи - 44; содсрждцис активного кис.лородд 10,9 уо; расчетное - 11,11),.П р и м е р 2. Блочная полцмериздция трет 20бутилперакрилдтд, В стеклянную колбу емко.стью 50 - 60 люк здлипдют перэфир ц вю юлер)кюю.ваюот 25 чпс при 50"С, Получдют плдстичцыйпрозрдчцьюй по,чимср с мол. в. 23600; содержа.цие активцого кислорода 0,1",.; тсмпсрдтурдразложения 101 С; содерждцис летучих 3 -25 5)/. Во избе)кдцис рдзложснця полимераблочцуюо полимсризд ино пер )фира можнопроволить в носпюэтилсцовых мсюиочкдх, помещеццых и .стскляюпюьюе сосулью,П р и м е р 3. Сспецзиоюпюдя полимериза.30 ция трет-бутилпердкрилдтд, В реактор загру.15950 Состав сополимера Теплотагоренка вкислороде,ге Содержание активного кислорода, нТемператураразложения,Мол. вес Содержание по весу, Я Наименование мономеров 100 75 25 75 25 46,7 46,7 6,6 23600 12590 Трет-бутилперакрилат7 рга-бутилперакрилатстирол 10,18,1 101 105 6703,3 Трет-бутилперакрилатакрилоцитрил 7,7 104 39800 7,2 105 Составитслв С. Б. Ерофссва Тедрсл А. А. Камыгциикопп Корректор О. И. Попова Редактор В. П, Липатов Заказ 3473 Тираж 675 формат бум, 60;";901/а Объсм О.6 изд. л Цена 5 кои. ЦИИИИ Государственного комитета по дслам изобрстсиий и открытий СССР Москва, Цснтр, ир, Серова, л, 4Типография, пр. Сапунова, д, 2 3жают дистиллироваццую воду (соотцошецие вода: моцомер = 9: 1), стабилизатор (сополимер: 80 о 7, метилакрилата и 20% метилметакрилата) 0,3% и трет-бутилперакрилат. Смесь выдерживают прп перемешивациц при 50 С 4 - 5 сас. Получают полимер в виде матовых гранул, которые при хранении слипаются в общий блок полимера,П р и м е р 4. Сополимеризация грет-бутилперакрилата с цеперекисцыми моцомерами виТрети-бутилперакрилатметялметакрилатакриловая кислота- П р и м е р 5. Синтез трет-бутилперметакрилата, В колбу загружают трет-бутилгидроперекцсь (69,2 г; 91 о), бецзол (250 лл), хлорацгидрид метакриловой кислоты (72,8 г); 30%- цый раствор едкого патра (70 лл). Смесь выдерживают при температуре 10 - 16 С. После фильтрования бецзольцый раствор промывают раствором бикарбоцата, водой и сушат серцокислым магнием. Затем отгоняют бецзол и сырои продукт разгоняют в вакууме. Т. кип. чистого перэфира 45 С при 1,5 - 2 мм рт. ст. Выход 50 - 55%, Оо = 0,941; пг = 1,4298; содержацие активцого кислорода 10,1% (теоретически 10,12"). Температура разложения 88 С.При стоянии перэфира происходит его самопроизвольная полимеризацця с образованием жидкого полимера. цильцого и диецового типа. Блочная сополимеризация трет-бутилперакрилата протекаег с метилакрилатом, метцлметакрилатом, стиролом, акрилоццтрцлом, изопрецом, а также в 5 тройцых системах с акрилоцитрилом ц цзопрецом, метилметакрилатом и акриловой кислотой; сополимеризацию проводят при 50 - 60 оС,Характеристика сополимеров приведеца в10 таблице. П р и м е р 6. Синтез дцметцлдцетцлецилметилперакрплата осуществляют путем взаимодействия соли идроперекиси дцлетцлдцетцлецилкарбицола с хлорацгидрцдом дкрцловой 30 кислоты в условиях, ацдлогичцьх оццсаццымв примере 1. Предмет изобретенияСпособ получения эцергоемких веществ цд 35 основе перекисшлх цецдсыщенцых соедццсицйакрилового ряда исходя из трстцчньх длкцлгидроперекцсей и хлорангидридов цецдсьпцец.цых кислот, от,гцчающпйгя тек, что, с целью лриддция веществам способности цолцме ризоваться, сццтсз моцомеров осуществляют сприменением солей третцчцых длкилгцдроперекцсей в среде растворителя.