Способ получения метиламинов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 11/03, 2 1) С 0 ИЗОБРЕТЕНИЯ ого научения ев,ауавЬх 8Ьейгоп 1959,ЕНИЯ МЕТИЛИотноситсячастности(54) СПОСОБ ПОПУ (57) Изобретение щенным аминам, в нию метиламинов амеуч п д.): 4 н,г 2 Н, д и (2 Н емешиваг (2,5 ммоль)0,25 ммоль) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Институт химии Башкирскного центра Уральского отделАН СССР(56) Баеяиза Т Хйо Ч., КоЬНЫоса К ЯЬцпхвп Т.//ТепаБей.,-1966, И 49, р. 6131.Мй 11 ег Е НоЬег-Ешйеп Нйе 1 Ю,//ЫеЬЦз Апп. СЬеш.,Вй, 623, Б, 34,Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу олучения алифатических или ароматических метнламинов, которые находят широкое применение как в качестве полупродуктов для синтеза лекарственных препаратов и биологически активных веществ, так и в качестве растворителей,Целью изобретения является повышение выхода конечного продукта и расширение ассортимента исходньм реагентов.П р и м е р 1, При пер нии при 20 С к смеси 0,27 М-метиланилигга и С,085 г ( 2К и К 2 одинаковые или различные заместители, обозначающие алкил С-С,октадиенил, фенил, бензил или К,г ++ К - (СН)5 - или -(СН) -О(СН)которые находят применение при синтезе лекарственных препаратов, биологически активных веществ и в качестве растворителей, Цель - повышениевыхода и расширение ассортиментаисходных реагентов, Получение ведутреакцией метилироаания соединенияф-лы Кг КИН, где К 1 и К - указановыше, причем один из заместителейК г или К д моэ;ет быть водородомдиазом:=.таксм в диз,пловом эфире в присутствич катализатора соли Со(ВГ,1) .Процесс проводят при мслярном соотношении амин;диазометан:кагализатор(10-50):(10:200): Вьмод до 70-983,1 табл,кристаллического Со (В 1) (ТУ 6-09 01-г 94-74) прика гывают раствор 0,105 г ,2,5 ммсль) СНИ в 4 мл д ,этилового эфира в течение 5 мин, К тализатор отфильтровывают, промыва ют его тем же растворителем (эфиро :и после ректификации реакционной смеси. выделяют 0,296 г И,г:г - диметил а-г:-тлина, Вьмод 983, Т.кип, 77 / 7 г 3 мм рт,сь и и 1,5578, а 0,957. г.одсрканйе основного вещества 997.,Спектр ПИР Я, м. 48 кВ/27 Гц); 2,06 кВ ( 7 Гц);2,21 с (бН), 2 е 85 д/ 5,4 Гцсг1 г м (2 Н); 5,5" ); 5,80,89 Температура реа нни 2 оеС диэтиловы эфир, кроме г Лринечани креме примера(1 Н), ИК-спектр э см ): 1620,2940-3000, 3020,П р и м е р ы 2-16. Условия проведения реакции аналогичны примеру 1эа исключением исходного амина. Идентификация полученных соединений проведена на основании данных элементного анализа, ИК,.ПМР, ЯМР С- и(5масс-спектроскопии. 10Индивиудальность и чистота. полученных соединений контролироваласьметодом газохроматографического анализа на хроматографе марки "Цвет 560", 15Выход и качество полученных продуктов приведены в таблице,Как следует из представленныхрезультатов предложенный способпозволяет метилировать первичныеи вторичные ненасыщенные амины, чтоне представляется возможным при синтезе аминов известным способом, Кроме того, при применении такого катализатора, как Со(ВГд), исключается 25необходимость обработки реакционноймассы раствором соды и водой, ее сушки, Целевой продукт в отличие от известного способа можно выделять путем простой перегонки, При этом выход конечного продукта возрастаетдо 70-987 вместо 20-407. по прототипу. Формула изобретенияСпособ получения метиламинов общей формулы К(КНСН 5, где Ки К,эодинаковые или различные заместители, обозначающие алкил С 1 -Си, октадиенил, фенил, бензил, или К 4 + К,обозначают - (СН)и - или - (СЙ)- 0(СН)-, реакцией метилированиясоответствующего амина диазометаномв органическом растворителя в присутствии борфторсодержащего катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента исходных реагентов, метилируют соединение общей формулы К 4 КИНэ где К(и К указанывышет причем один из заместителейКили К может быть водородом, сиспользованием в качестве катализатора соли Со(ВГ) при молярном соотношении амина, диаэометана и катализатор, равном (10-50):(10;200):1,температуре 10-30 С в среде растворителя - диэтилового эфира,(Ооо) и примера 5 (30 С) растворитепьн примера 10 - хяорястаа иетияеа.