Способ получения 2, 2, 4-триметил-1, 3-дитиолана

(5)5 С 07 О 339/08 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ГЕ 063 М 3ф, ьц3 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Институт химии Башкирского научногоцентра Уральского отделения АН СССР(57) Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения 2,2,4-триметил,3-дитиолана, который может найти применение в качестве экстрагента и комплексообраэоваИзобретение относится к химии гетеро- циклических соединений, конкретно к усовершенствованному способу получения 2,2,4-триметил,3-дитиолана , который может найти применение в качестве. эффективного экстрагента, комплексообраэователя, а также вещества, входящего в состав биологически активных соединений,Целью изобретения является увеличение выхода соединенияи повышение селективности процесса.Поставленная цель достигается путем взаимодействия аллена с сероуглеродом при их молярном соотношении 0,5:(0,25 - 0,3) в среде диметилформамида или ацетонит- . рила в присутствии катализатора, содержащего ацетилацетонаты й или Со, фосфорорганический лиганд (дифенилфосЖ, 1664794 А 1 теля. Цель - увеличение выхода целевого соединения и повышение селективности процесса. Последний ведут реакцией аллена с сероуглеродом при их молярном соотношении = 0,5;(0,25 - 0,30), в среде диметилформамида или ацетонитрила в присутствии катализатора, содержащего ацетилацетонат никеля или ацетонат кобальта, фосфорорганическое соединение (дифенилфосфиноэтан или иэопропилфосфит), окись углерода и аммиак при молярном соотношении Й или Со: Р: СО 2: И НИ 0,5-1,0):(1 - 5),30:50. В ыход 75 - 78, скип 42 С/1 мм рт.ст.), брутто-формула С 6 Н 12 Я 2. Эти условия позволяют увеличить выход целевого продукта на 70 - 83 и повысить до 100 ф( селективность процесса, 1 табл. финоэтан, изопропилфосфит) окись углерода и аммиак пои молярном соотношении компонентов Ме: Р;СО 2:ЙНз =(0,5-1,0):(1 - 5):30:50 при 140-150 С,П р и м е р, В охлажденный до - 30 С автоклав помещают каталитическую смесь, приготовленную из 0,4 г Со(асаф 0,5 г (РЬ 2 РСН 2)2 и 25 мл ДМФА в атмосфере аргона, 0,5 М аллена (30 мл), 0,25 М СЯг (М 7 мл) и 0,5 М МНз (10 мл), Автоклав закрывают и нагнетают СО 2(50 атм, 0,3 М). Реакционную смесь нагревают при 150 С 20 ч, затем охлаждают, катализат экстрагируют серным эфиром (100 мл), промывают 10;-нойНС и водой, Органический слой сушат над йа 2 ЯО 4. После удаления растворителя получают 36 г (85%) 2,2,4-триметил,3-дитиолана.т.кип.42 С(1 мм рт.ст ), по в=1.5025.1664794 ас Пример Молярное соотношение исходныхсоединенийвиленС 52 встав и иолярное соотношение коилоненаталнэатора лродрк:30,50 0,5:О,орректор Т.Колб оставитель Т. Влас хред М.Моргентал едактор И.Дврбак Заказ 2364 Тираж 237 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 1 роизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужго Гагарина 10 13 ЯМР-спектр( С) 22,4-триметил,3 дитиоланаЛ Гм.д,:62,02 (С ); 51,80 (С ); 46,47 тВ таблице приведены данные исследований по примерам, 10Таким образом, предлагаемый способ получения 2,2,4-триметил,3-дитиолана позволяет увеличить выход целевого-продукта на 70-830)ь и повысить селективность процесса. 15Формула изобретенияСпособ получения 2,2",4-триметил,3- дитиолана путем взаимодействия непредельного углеводорода с серосодержащим соединением в среде органического растворителя в присутствии в качестве катализатора солей металлов при повышенной температуре, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения селективности процесса, в качестве непредельного углеводорода используют аллен, в качестве серосодержащего соединения - сероуглерод, в качестве органического растворителя - диметилформамид или ацетонитрил, в качестве катализатора - смесь ацетилацетоната никеля или ацетилацетоната кобальта, фосфорорганического соединения (дифенилфосфинозтана или изопропилфосфита) - окись углерода и аммиака, взятых в молярном соотношении соответственно (0,5 - 1,0):(1,0 - 5,0): 30: 50, и процесс проводят при молярном соотношении аллен: сероуглерод = 0,5: (0,25-0,30).