Способ получения фосфорсодержащих

Союз Советскм Социалистических РеспубликКл. 39 с, 16 Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 29.111.1963 ( 828026/23-4) 8 о вки с присоединением Государственный омитет по делам изобретений и открытий СССРПриори ликовано 13 Х 111,1964. Бюллетень15 та опубликования описания 10.Х.19 фф :.: г Г:3 . ; -,;бЛОг 1 ";ж х.ммг Г АвторыизобретспЗаявитель. Николаев и Ваи Эр-Тен ИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХСИДНЫХ СМОЛ СПОСОБ ПОЛУЧЕ ЭПОСмеси с большой жизцеспосо цо в качес ций и свя пластиков. Приме сифеобладают цет достаточцую менять цх можчцых композивлеция стеклордцтелями имею ь, поэтому пр глеев, заливо го для изгот отвестью ол с язко бцос ю р-окл а. ни пут фо О К раствору 66 г (0,6 поль) рсзорцица в100 л,г абсолютного спирта приба ляот200 мг щелочного спиртового расгвора, содержащего 14 г (0,6 ло,гь) металлическогонатрия. Затем в полученную смесь при 50 С5 в течение нескольких часов прибавляют покаплям раствор трифосфоццтрилхлорцда втолуоле до цейтральиой реакции. Смесь выдерживают ца холоду до выпадения хлористого натрия, который отфильтровывают. По 0 слс отгоцки спирта и толуола в вакууме получают темпо-желтую вязкуо жидкость, содержащую гцдроксцльцые группы в количестве 7,00 10 - эггв/г,Пример 2. 95 г (0,12 лго.гь) продукта,5 получеццого в примере 1, растворяют в 370 г(5,0 гяоль) эпцхлоргидри а и добавляют враствор 4 г воды. Температуру смеси подцимают до 60 - 70 С и в течецие одцого гасаприбавляют 30 г (0,72 гяо.гь) порошкообразО ного едкого патра. Затем смесь персмешцваПодписнсп групгги Лг Известно, что эпоксидцые смолы, содержащие фосфор в отверждецггом состоянии, обладают повышенной теплостойкостью по сравцецию с обычными эпоксидцодиацовыми смолами, негорючестью или быстрой затухаемостью при выносе из огця.Так, например, известен способ получся фосфорсодержа щей эпоксидной смолыем конденсации гидроксцлсодержа щего сфорорганичсского соединения типа О = Р - (СНгОН)з с эпихлоргцдрицом в присутствии щелочи.Целью настоящего изобретения является расширение сырьевой базы и ассортимента фосфорсодержащих эпоксидных смол.Согласно предложеццому способу фосфор- содержащие эпоксидцые смолы получают путем конденсации гексаоксиарилецокситрифосфоцитрилов общей формулы РХ (ОКОН) 1 гг, где К - С 6 Н 4 или С 6 НС(СНз)ССН 4, с эпихлоргидрицом в присутствии целочи при цагревации. Наиболее перспективной смолой является смола ца основе гекса-и-оксифецилецокситрифосфоцитр ила (ГРЗФ) как по комплексу физико-мехапических свойств, так и по доступности сырья - трифосфоцитрилхлорид и резорциц. Отверждецие даццых эпоксидцых смол происходи ооычцым способом при смещении с полиамицами и ацгидридами дикарбоцовых кислот. П ол у ч е ц и е ге к с а-,иоксцтрифосфоц цтр иЗаказ 2359 у 16 Тираж 800 Формат бум. 60 Х 90/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 кои. Ц 1.1 ИИПИ Ггсударствениого комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Ссрова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2. 13ют еще один час при 80 еС для окончания ре. акции, после чего в колбу вливают 180 мл толуола для растворения продукта и отделения его от хлористого натрия. Фильтрованный раствор нагревают в вакууме при температуре ниже 60 С и отгоняют избыток эпихлоргидрина и толуол.Остаток - смолообразный продукт, содержащий 0,51 эпоксидного эквивалента на 100 г веществ а. П р и м е р 3. 95 г (0,12 моль) продукта, полученного в примере 1, растворяют в 370 г (5,0 иоль) эпихлоргидрина и прибавляют в колбу при 60 С в течение одного часа,5 г (0,84 мочь) едкого патра в виде 30/,-ного водного раствора, Затем реакционную смесь перемешивают еще один час и в колбу приливают 180 мл толуола. После энергичного перемешивания реакционная смесь расслаивается на верхний - толуольный и нижннй - водный слои. Толуольный слой отделяют от водного и нагревают для отгонки при температуре до 60 С в вакууме эпихлоргидрина и толуола.В колбе остается вязкий смолообразный продукт, содержащий 0,48 эпоксидного эквивалента на 100 г вещества.Ниже приведены свойства отвержденных фосфорсодержащих смол. Предел прочности при сжатии в кг/смфПредел прочности при изгибе в кг/см 2Твердость по Викерсу в кг/мм-Теплостойкость по Вика в С .Водопоглощение за 24 час в %,Потеря веса за 24 час при 200 С в % .Огнестойкость в /о - сгоревшая частьпри выдержке в пламени (1000 С)20 сек60 секВремя самозатухания в сек10 Колебание показателей зависит от примененного отвердителя, Режим отверждения ангидридами - 3 час при 100 С и 20 час при 150 С, Режим отверждения полиаминами - 15 1 час при 40 С, 10 час при 100 С и 10 часпри 150 С. Предмет изобретенияСпособ получения фосфорсодержащих 20 эпоксидных смол путем конденсации эпихлоргидрина с гидроксилсодержащим фосфорорганическим соединением в присутствии щелочи при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и 25 ассортимента эпоксидных фосфорсодержащих смол, в качестве гидроксилсодержащего фосфорорганического соединения применяют гексаоксиариленокситрифосфонитрилы общей формулы РК (ОКОН 21 з, где К - СвН 4 или 30 СвН 4 С (СНз) аСаН 4