159842

У 1 Подписная группа М 2 Ю, И, Чумаков СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСЕЕдинственным промышленным источником хинолина и изохинолина является хинолицизохинолиновая фракция азотсодержащих оснований, выделяемых из каменноугольной смолы, выкипающая в пределах 242 - 244 С. Трудности разделения хинолина и изохинолица, входящих в состав этой фракции, определяются близостью температур кипения (разница в температурах кипения 3,5 С) и других свойств этих соединений.Для выделения изохинолина из хинолинизохинолиновой фракции известны фракционированная кристаллизация из органических растворителей сернокислых или солянокислых солей, азотропная ректификация с этилецгликолем, противоточная жидкостная экстракция между системами соляная кислота - бецзол и ряд других способов. Однако все эти способы характеризуются невысокой избирательпостью по отношению к изохинолицу.Предложен способ разделения смесей хицолина и изохинолина, аналогичный описанному этими же авторами для замешенных ряда пиридина. Способ основан на большей склонности к комплексообразованию с солями металлов соединений, не содержащих замещающих группы в положении 2 или 6. Так как хинолиц и изохинолин являются изомерными 2,3- и соответственно 3,4-бензопиридинами, оци подчиняются тем же закономерностям.Изохинолин, в противоположность хинолину, образует более устойчивые комплексные соединения с солями тяжелых металлов. В качестве солей металлов могут быть использованы сульфаты, хлориды и другие соли кои 3. П. Васильева1И ХИНОЛИНА И ИЗОХИНОЛИЙАбальта, железа, никеля, меди, цинка и других металлов. Смесь хицолина ц изохпцолцца обрабатывают солями тяжелых мета. плов в присутствии вычисленного количества минеральной кислоты, необходимого для полного цлц частичного связывания хицолцца, Выпавший комплекс изохинолина с солью металла промывают металлом илц другим подходящим растворителем и чистый изохицолцц выделяют пз комплекса известными приемами. Иногда комплекс перекрцсталлцзовывают из ацетона или другого, пригодного для этой цели растворителя. Смеси хцнолпна ц цзохицолцца с помощью комплексных соединений разделяют хроматографическц ца окиси алюминия или другом носителе, импрессцированцом солью металла. Примеси хицальдица в исходной хинолин- изохинолиновой фракции це мешают получению высокоочцщенцого цзохицолина.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу емкостью 50 лг, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельцой воронкой, помещают 1,33 лл концентрированной соляной кислоты и 3,3 г (0,013 ло,гь) хлористого никеля (соли %С 1. 61-40), Прц переме. шивании постепенно прибавляют 15 г хицолиц- изохинолиновой фракции (т. кцп, 230 - 238 С, 600/, изохинолина). Реакционную массу быстро доводят до кипения и медленно охлаждают до 10 - 15 С, При этой температуре продолжают размешивацце дополнительно в течение 15 - 30 мин. Выпавший хлорпд тетраизохинолинникеля отфильтровывают ца воронке Бюхнера и тщательно промывают два раза 5 - 7 льг охлажденного метанола, Полу М 159842чают 9 г комплекса голубого цвета, Изохинолин из комплекса вылеляют перегонкой с пс. регретым паром (300 - 320"С) и присутствии щелочи. Дистиллят обрабатывают твердым едким натром. Выделившийся з виде верхнего с:оя изохинолин дополнительно высушицаот кипячением с плавленным едким натром и перегоняют, получая 4 г нзохшолина с содержанием 95 - 97%.Из маточника и промывных вол после отделения комплекса отгоняют метанол, к остатку в колбе прибавляют 10 лл 20 - 30%. ного слкого патра и перегоняют с перегретым паром. Из листиллята в результате обработки, аналогичной описанной выше для изохннолина, получают 5,0 г смеси хинолина и изохинолина с содержанием 61% хинолнна.Пример 2. В условиях примера 1 проводят разделение 15 г хинолин- изохннолиноцой фракции (того же состава) с помощью 2,8 г (0,14 ноль) хлористого железа (соли РеС 14 НО). Для предотвращения окисления соли железа кислородом воздуха комплексообразование ведут в токе инертного газа (азота или метана),После обычной обработки получают 6 г изохинолина с температурой кипения 236 - 238 С н содержанием 95 - 97% (определено хроматографнчески) . Остаток после отделения нзохннолнна представляет сооой смесь изохинолина и хи полина, обогащенную пос лелним до 67%П р и м е р 3. В трехгорлую колбу емкостью 250 л,г, снабженную мешалкой, пропущенной через обратный холодильник, термометром и капельной воронкой, помещают 4 мл 36%-ной соляной кислоты и 13,4 г (0,056 доль) хлористого кобальта (соли СоС 16 НО). При перемешивании из капельной воронки прибавляют по каплям 60 г хинолин- изохинолнноцой фракции с температурой кипения 230 - 238 С, содержащей примерно 60% изохинолина, После прибавления смеси оснований содержимое колбы при размешивании быстро лоцолят ло интенсивного кипения и сразу после этого постепенно охлаждают до 10 - 15 С. При этой температуре реакционную массу размешивают дополнительно 15 - 30 мин. Выпавший осадок комплекса изохинолина с хлористым кобальтом отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают на фильтре, лважлы промывают порциями по 15 - 20 юг холодного метанола, Получают 40 г хлорида тетраизохиполин-кобальта в виде порошка розового цвета. Его перекристаллизовывают из 140 лгл ацетона. Получают 36 г очищенного комплекса (с учетом комплекса, полученного при упаривании маточника),Перекристаллизованный комплекс вносят и колбу с 40 и,г 20%-ного водного раствора елкого патра и перегоняют с перегретым паром (300 в 3 С) ло отсутствия основания в погое, Изохи пол ин выделяют из лнстнллята обычным образом (насыщением едким натром). Пролукт, высушеннын кипячением с елким натром, перегоняют и вакууме на ректификационной колонке, собирая фракцию 21 - 121,1 при 22 и,и рт. ст,Выход - 18 г (60% от теории, считая на изохинолин, содержащийся в нсхолной фракции) . Температура кристаллизации 25,0 -- 25,3 С, температура плавления пикрата 237,4-238 С.П р и мер 4. В условиях примера 1 проволят реакцию комплексообразования между 15 г хинолин- изохинолиноцой фракции (того жс состава), 3,8 г (0,027 яо,и) безводного хлористого цинка и 1,3 лг.г концентрированной соляной кислоты. В результате обычной обработки получают 9,2 г 92,5%-ного изохинолина. Определено хроматографически.П р и м е р 5. В приборе, описанном в примере 1, к перемешиваемой суспензии 6,9 г (0,027 ло,гь) порошка сернокислой меди (соли СцСО 5 НО) в 15 лл метанола прибавляют 15 г хинолин- изохинолиновой фракции (того же состава). Температура вначале поднимается ло 40 - 50 С, затем палает. Перемешивают в течение 20 - 30 лин. После обычной обработки получают 4 г изохинолина с содержанием его более 95% и смесь изохинолина и хинолина с содержанием последнего 58%. Определено хроматографически.П р и м е р 6. В колбу лля перегонки в вакууме помещают 7 г смеси хинолнна (61%) и изохинолина, 5 г, безводного хлористого кобальта и стеклянное волокно лля предупреждения перебросов во время вакуумперегонки. Смесь перегоняют на коптящем пламени горелки, собирая дистиллят, кипящий при 135 - 40=С (30 ял) с содержанием в нем хинолина около 95%. Остаток в колбе перегоняют с перегретым паром в присутствии щелочи и после обычной обработки получают 3 г продукта с температурой кипения 236 - 240"С и содержанием изохинолина около 95%. Предмет изобретенияСпособ разделения смесей хинолина и изохинолина, о т л и ч а ю ц и й с я тем, что смесь хинолина и изохинолина обрабатывают солями тяжелых металлов, например мели, кобальта, железа, никеля, цинка и лр., ц присутствии зычисленного количества минеральной кислоты, необходимого лля полного или частичного связывания хинолнна, зыпацший комплекс изохинолина с солью металла промывают метанолом илн другим полхолящим растцорителем и чистый нзохинолнн вылеляют из комплекса известными методами,