159526

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИККласс12 о, 26 оа МПК С 071 Заявлено 28.1.1968 (ЛЪ 816644/23-4) Опубликовано 1964. Бюллетень М 1 ГОСУДАРСТВЕННЫИКОМИТЕТ ПО ДЕЛАМИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЪТИЙСССР УДК Подписная грдгиа Л 6 50 Н, К. Близнюк, А. Ф, Коломиец и С. Г. Жемчужин 1 л СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕРЕКИСЕЙИзвестен спосоо получения фосфорорганических перекисей взаимодействием перекиси годорода с диалкилфосфитами,С целью расширения сырьевой базы, предло:ке 1: способ, стличаюп.;ийся тем, что в качестве фосфорорганиче"ких соединений используют соединения, содержащие фосфорильную группировку,Пример 1. Пер гидр ат ди бутило в ого эфира метилфосфиновои кислот ы.А, К 0,1 г. гюль дибутилового эфира метилфосфиновой кислоты при перемешивании приоавляют 0,105 г, лю.гь 27 о(,-ной перекиси водорода. При этом температура реакционной массы поднимается с 22 до 28=С. С целью удаления воды, смесь выдерживают в вакууме при 35 - 40 С, периодически добавляя к ней бензол. В остатке получают пергидрат с содержанием активного кислорода 6,8 о 4(гг = 1,03) .Выход по фосфонату количественный, процент использования перекиси водорода - 98.Получен;1 ый перги драт - прозрачная жидкость; К 1 во 1,0160; ид-о 1,4270, период полураспада (т 1 о активному кислороду) при 100 С - 8,5 час, начало оурпого термического разложения 230 С,Б, Смесь 0,1 гцюль дибутилового эфира метилфосфинсвой кислоты и 0,1 г. моль 27%-ной перекиси водорода в 100 ил бензола энергично встряхивают в делительной воронке в течение 10 л 1 ин.Органический слой отделяют, в вакууме при 35 - 40 С отгоняют растворитель и в остатке получают пергидрат с содержанием активного кислорода 4,35% (и=0,67); с 842 о 1,0120, иа .о 1 4188Выход по фосфонату 97%, процент использовапия перекиси водорода - 67.Водный слой содержит 31 ого от взятой в реакцию перекиси водорода, т. е. ее потери составляют 2%. При повторном использовании отделенного водного слоя (разбавленная перекись водорода) в условиях, аналогичных описаш,ым в пункте Б, получен пергидрат с содержанием активного кислорода 3,9% (п =- 0,59).Пример 2. Пергидрат триэтилф о с ф а т а. В условиях синтеза пергидрата дибутилового эфира метилфосфиновой кислоты чо пункту А (пример 1), из 0,1 г. лголь триэтилфосфата и 0,14 г. люль 27%-ной перекиси водорода получают пергидрат с содержанием акт;1 вного кислорода 9,0% (и= 1,27); сУоо 1 1440; пп о 1,4100Выход по фосфату количественный, процент иопользования перекиси водорода 90,5.В условиях синтеза пергидрата дибутилового эфира метплфосфиновой кислоты по Б из 0,1 г. лголь триэтилфосфата, 0,12 г, моль 27%-ной перекиси водорода и 200 мл бензола159526 Предмет изобретения Составн 1 сль М. В. КожинскаяРедактор Л, Г. Герасимова Тсхред Т. И. Курилко Корректор Т, В. Муллина Поди. к псч. 25,Х 11 - оЗ г. Формат бум. 60 Х 90/в Объем 0,23 изд. л.Лак. 3173/16 Тирак 550 Цена 4 коп.ЦНИИПИ Государствснного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова. Р получают пергидрат с содержанием активного кислорода 3,74 Я, (и== 0,53); даоо 1,0830; ииао 1,4118; период полураспада при 100"С 24 час.Выход по фосфату 89%.Пример 3. Пергидрат трибутилф о с ф а т а. Соединение получают с выходо:95 Я (по фосфату) и содержанием активного кислорода 3,7 Д, (и= - 0,7) в условиях синтеза пергидрата дибутилового эфира метилфосфпновой кислоты по пункту Б (пример 1).Пример 4, Перги;,рат триизобут и л ф о с ф а т а, Из 0,1 г. лголь триизобутилфоофата и 0,07 г, лоль 27%-ной перекиси водорода в 100 л,г бензола в условиях сн, теза по пункту Б получают пергидрат с содержанием активного кислорода 2,38% (гг=-0,45); Й 4 ао 0,9802; ид ао 1,4228; период полураспада при 100 С 15,5 час.Пример 5. Пер гидр ат диэтилового эфира диметиламинометилфосфиново й кислоты. В условиях синтеза по пункту Б из 0,1 г, люль диэтилового эфира диметиламинометилфосфиновой кислоты и 0,09 г. моль 27%-ной перекиси водорода в 200 ил бензола получают пергидрат с содержанием активного кислорода 4,0 (и=0,57); Й,ао 1,0023; ипео 1,4383. Выход по фосфонату 8."и%.Пример 6, Пергидрат диоктилфосф а та. К раствору 0,1 г . лоль диоктилфосфата в 50,чл ацетона прибавляют при перегнешиванни 0,1 г, ио,гь 27%-ной перекиси водорода. Растворитель отгоняют в вакууме, остаток высушивают с помощью бензола (как описано выше). Получают пергидрат с содержа.гнем активного кислорода 3,88% (и=0,86);42 о 0 9906; и р о 1 4450Выход по фосфату количественный. Способ получения фосфорорганичеоких перекисей взаимодействием перекиси водорода с фосфорорганическими соединениями, отл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве фосфорорганических соединений используют соединения, содержание фосфорильную группировку.