159496

Союз Советских Социллистических РеспуБликКласс 12 о, 2 вМПК С 07 с Заявлено ЗО.Х 11.1962 ( 811475)23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫЙКОМИТЕТ ПО ДЕЛАМИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙСССР Опубликовано 1964. Бюллетень1 Т; 11А. Н. Новиков и Т. А. Халимоваг )ф г ) 4 еФСПОСОБ ЙОДИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКУГЛ ЕВОДОРОДОВ Подпасная группа Лг) 44 Изобретение касается способа йодировация ароматических углеводородов, например дифецила, нафталина, терфецила и бецзола.Известен способ прямого йодировация ароматических углеводородов в присутствии цитрующей смеси (серцой и азотной кислот). Способ заключается в том, что к смеси, состоящей из ароматического углеводорода, ледя 1 юй уксусной кислоты, йода и серной кислоты, нагретой до 34 - 36" С, постепенно в течецие 1 час 10 л 1 гггг при интенсивном перемешивации добавляют азотцую кислоту.Предложеццый способ отличается от известцого тем, что ароматические углеводороды йодируют в присутствии озона при 1 = 75 - 95 С, что упрощает процесс и исключает при.,1 ецецие в даццом процессе сильцых кислот - азотной и серной.Способ заключается в том, что озоцироваццый кислород (с 0,8 вес. о озона) пропускают в смесь, состоящую из ароматического углеводорода, Йода и ледяной уксусной кислоты.П р и м е р 1. Йодировацие нафталина.В реакционную колбу загружают 0,5 кг нафталина, 0,55 г йода, 50 )11.г ледяной уксусцой кислоты. В смесь при температуре глицериновой бани 90 С в течение 2,5 час пропускают озоцирова 1 шый кислород (с 0,8 вес. ", озоца). По окончании реакции смесь охлаждают, разбавляют водой и йодироваццый продукт извлекают эфиром. Эфирный слой промывают водой, затем раствором соды, снова водой, цасыщеццым раствором сульфита цатрия и сцова несколько раз водой. Продукт сушат прокалеццым хлористым кальцием, После удаления эфира в чашке остается темно- коричневое масло - а-йодцафталиц с т. кип, - 270- С. Выход продукта ЗЗ";П р и м е р 2. Йодировацце дифеццла.В реакционную колбу загружают 1 г дифеццла, 1,66 г йода и 115 лиг ледяной уксусной кислоты. В смесь при температуре глицерицогой бани 90 - 95- С пропускают в течение 4 час озоцироваццьш кислород (с 0,8 вес. ",озона). По окончании реакции смесь охлаждают, разбавляют водой и осадок отфильтровывают. При перекристаллизацци из спирта получают дийоддифецил с т, пл. 201 - 203" С. Выход продукта 8",;,. При разбавлеции спиртового маточцика водой выделяют йоддцфеццл с т. пл. 108 - 110" С. Выход продукта 50,.П р и м е р 3. 1 Чодировацие терфцш ла, В реакционную колбу загружают 1 г терфццила, 0,56 г йода и 25,11,1 ледяной уксусной кислоты. В смесь прц температуре глицерицовой бани 90 - 95 С в течецие 1,5 час прс пускают озоццроваццьш кислород (с 0,8 вес, " Озоца) . ПО Окоцчацци реакции с.)1 есь Охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой и выкрцсталлизовывают цз толуола. Т. пл, 247" С. Выход продукта 32.4",;,.П р и м е р 4. Йодировацие бецзола.В реакциоц) ю колбу, сцабжецц 10 Ооратцым холодильником ц трубкой для ввода озоПсдп. к пеи. 29/Х 11 - 63 г. Формат бум. 60 Х 90/е Объем 023 изд иЗаказ 3172/9 Тираж 725 Цена 4 коп.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 нированного кислорода, загружают 10 дгл бензола, 30 я.г ледяной уксусной кислоты и 2 г йода. В смесь при температуре глицериновой бани 7580 С в течение 1 час 30 лгин пропускают озонированный кислород (с 0,8 вес.озона). По окончании реакции смесь охлаждают, разбавляют водой, образовавшугося тяжелую жидкость отделяют при помощи делительной воронки от уксусиокислого раствора, обрабатывают раствором соды, водой, насыщенным раствором сульфита натрия и снова водой. Затем сушат прокаленным хлористым кальцием и разгоняют, Сначала отходит бензол при 80 С, а затем при 180 С -йодбензол. Выход йодбеизола (на взятый в реакцию йод) 5,б. Часть йода расходуется на окисление йода до йодноватого ангидрида. В этих условиях кватерфенилбензойная кислота и метадинитробснзол не пройодировались,Предмет изобретенияСпособ йодировання ароматических углеводородов элементарным йодом в ледяной уксусной кислоте, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, Йодирование проводят в присутствии озона при температуре 75 - 95- С.