158277

Класс С 07 д; 12 р, 2158277 СССР ПИСАНИЕК АВТОРСК ЗОБРЕТЕНИ СВИДЕТЕЛЬСТВУ фСсйкандфТЕИТК 0тиивгсг,: .-ли 1 Я, В, Вфйрицыйа 1ИНОВЫХ СПИРТОВ одгигная гргггта Л" А. А. Пон ев, А, П, Кривень СПОС ОЛУЧЕ 11 ИЯ ПИРРОЛ 962 г. за768383,23.4открытий ири Согете Министров СССР Заявлено 9 мартделам изсбретени ни итет Б 1 оалетеис изооре к знаков2 за 1963 публикован пи 1 и то Пирролидиновые спирты представляют интерес с той точки зрени,1, что эту структуоу имеют некоторые природные алкалоиды.Известные способы получения пирролиднноаых спиртов основаны на использовании сравнительно малодоступного сырья - магнийорганиеских соединений пиррсла.Предложен способ получения пирролидиновых спиртов на основе доступных первичных аминов фуранового ряда, заключающийся в гидрировании последних в водном растворе при рН 4 - 5 в присутствии скелетноникелевого катализатора прн температуре 100 С и давлении 100 атасВ этих условиях в результате гидролитического расщепления фмранового цикла и гидрирования промежуточного аминодикарбонильного соединения образяотся алифатические аминодиолы; последние претер. певают интрамолекулярную циклизацгпо с отщеплением воды и превращаются в производные пирролидипа по следуошей схеме: Я-, СНСН СНГГ 3 нои. И,СН,СОС ЯСЯ, СНВ г МНзНаряду с пирролидццовыми спиртами ооразуотся тетрагидрофурацовые амины, легко отделяющиеся от Основного продукта перегонкой.Пример . Синтез 1-15-метил-пирролидил)-пропацолаи 1-и-тетрагРдрофурил) -3-амицобутана. Во вращающийся автоклав емкостью 250 1. помещаот солянокислыи раствор 1-1 и-фурРл)-3-амиРобутаца (25 г амина, 1 б,я,г НС 1 с уд. вес. 1,36 и 84 мл воды) с рН 4 - 5 и 2,5 г никеля Рецея. 1-1 ачальное давление водорода 100 ат,и, температура опыта 130"С. Реакция заканчивается через 7 ас по поглощении около 2 РОль водоро-а ца 1 5 ио,гь амина,Гцдроге:изат освобождают от катализатора фильтрованием и к нему прибавляют твердый КОН до полного выделения амина над водным слоем. (миц отделяют, зодкый слой три раза экстрагируют эфиром. ЭфРрцые вьпяжкц соединяют с амином ц сушат твердым КОН. Эфир отгоняют, остаток псрегоцпот в вакууме. Сначала отоираОт фракцию с температурой кипения 95 - 6"С при 18 1,1, представляющую собой 1-1 и-т(трагидрофурил) -3-аминобутан с вь)содом 13,8 г 51,2% От теэретРчес(ОГО) . Вате) дав,ение понижаОт до 5,51. и сООи. рают фракцию с темдературо 1 кипеця 113 - 14 С. Вы:сод 1-15-метил-пирролидил)-прогацола8,4 г 132,6(1 о от теоретического), 1-15-ме. тил-пцрролц.ил)-пропацолпредставляет собой белое кристаллическое вещество со слабым амицым запа)сом, с те)5 ерстурОЙ плаВления 20 - 21 С, );ороцо раствори)ое в спирте, эфире, воде.Найдено в о/): С - 66,75; 67,20; Н - 12,34; 12,39; Х - 954; 9,65; СкНтОХ. Вычислено в %: С - 67,19; Н - -11,96; Х - 9,78.Пример 2. Во вращак)щии я азтокгав емкостью 250 1,1 помещаот солянокислыи раствор 1- (и-фурил) -1-изопропил-амицобутана 120 г амина, 10 ,г 1-С 1 с уд вес. 1,36 ц 90 тял Вс)ды) с рН 4 - 5 и 2 г никеля Ренея. Начальое давление вс)дорода 100 атя, температура Опыта 100 С. Реакция зак;цПВсся ;ерсз 5 ас цо поглощецРи Около 2 )о. водорода на 1 о.го амина.ГигрогегИзат освосгюждаот от 1(1 тагИзатора фильтрованием и прцбавл 5 ют твердыц КОН до полцОГО Гдс.леция Ор.:1 ццссеОГО с;1 Оя цад Водным. ОрГаццескую ц 2 съ Отде,5 от, 1 одцьи слой трц р 1:а экстраГцруОТ ЭФИРОМ.Эфирные Вы) яжки ссс;цц 5 ОТ с расцсе Отдслснным мас;100 бразным продуктом и сушат твердым КОН. Эфир отгоцяот, осгаток перегоняют в вакууме, собирая фракццо с температурой кипения 132 - 134 о С при 8,и.1. Вы)од 1- 5-метцг-цзс)цроццл-пцррогИгцг) -Нропацола.3 8 г 39,2% ОГ )сор(сиеско 0). 1.5-.,1 стц;1-3-цзопропц,-2-цирролцдцл)- цропацол- белос (рРстсг 7 цСскс)е вецсство.П р е д м с т ц; 0 О р е т с. ц ц 511Способ полуц(ция )Ррролцдиновы)с спиргов, о тл ц ч а ю щ и й с я -См, то, с це;ь 0 ".сширецця сырьеВОи баз 1, Перзичцые и ВториП 1 ые амины фуоацОВОГО р 5 да ГР,рцрют ца. сне(тОццкег 1 евыз (атс.1 Иато.ром при температуре 100 С и давлении Водорода 100 аг,)1 В водцокислом растворе:Ссстаннеон И. БорисенкоРедактор Л. К. Ушакова Т",ре,с т. 11. Курилко Корректср . Д. Кромцева1 о;сп. к печ. 7,С - ба г. Ф)рчат б) к 70 108 с, С)бьс 0.18 нзгц сп Заказ 270 б,8 1 пр зк або Иска ". коп. ЦгИИ 11 И Госулас)пеннао огиптсза по лс, а:, пзосярсзснпп и открытий СССР оскал, 1.1(нтр, пр. Ссрош, д. я 1 ппсн)Рс)В 5, пр. Сапки;н. 2