Способ получения триметилолпропана

СООЗ СОВЕТСНИКСОЦИАЛИСТИЧЕСНИКРЕСПУБЛИН 1)5 С 07 С 31 Н ДН ЕЛЬСТВ Изобретение относитс соверше твованному спос бу получения тримеиола), который наенение для произ- смол, полиуретанов, зочных масел и др. ия - увеличение выолпропана (этрит широкое прим т водства алкидных интетических смЦель изобрете ода этриола, ко утем проведения достигается сса конденсатемпературном С и 40-60 С ступени 40 -о проц атом 25-4 ции врежимес выдер50 мин ехступ 10-25 ой к ажд ои П Конденсацию альри молярном соотноьдегид:формальдерия 1:3,5:1,2, масвода:н-масляный е дегидов п шении н-м водят пляный ал ид:гидро овом соо кись н ношения:1.ор загр альдегидВ реак о формал ,2 мас.% ужают 85,1 г 37%-норжание метанолаг воды. К раствона (сод и 52,5 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И О 1 НРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБР(71) Научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтхимических процессов "Леннефтехим"(56) Патент ФРГ Кд 3207746,кл. С 07 С 31/22, опублик. 1983,(54) спОсОБ пОлУчениЯ тРиетилслПРОПАНА(57) Изобретение касается производст многоатомных спиртов, в частности по.лучения триметилолпропана (зтриола), используемого для производства алкидных смол, полиуретанов и синтетических смазочных масел. Цель - повышение выхода целевого продукта, Синтез гедут конденсацией н-масляного альдегида с формальдегидом в воднощелачиой среде с использованием трехступенчатоо го температурного режима, С: а) 1 О; б) 25-40, в) 40-60 , и с Выдержкой на каждой ступени 40-50 мпн. Зти условия позволяют увеличить выход ; этриола с 90,7 дс 95,3%. ру при перемешивании и температуре ж .10 С в течение 40 мин подают 216 г н-масляного альдегида и 36 г 40%-ной гидроокиси натрия, Во время подачи смесь нагревается до 25 С, После подачи реакционную смесь выдерживают 40 мин при перемешивании и подъемеотемпературы от 25.до 40 С, затем 50 мин при подъеме температуры от 40 до 60 С. Окончание реакции определяют ффохроматографически по полной конверсии СП н-масляного альдегида. Продукты кон- М денсации нейтрализуют 6,3 г 20%-ной серной кислоты до рН 6,5, Получают 201,5 г продуктов синтеза. После от"гонки воды получают сухой остаток . а 3 фф 64,6 г, который обрабатывают трех- еакЬ кратным количеством (193,2 г) изопроО.пилового спирта при 60 С в течение 30 мин и отделяют от неорганических солей фильтрованием. От фильтрата отгоняют растворитель и дистилляциейв вакууме выделяют 37,1 г Фракцииэтриола, чистота 99,07, т.пл. 58,5 С,кислотное число 0,06 мг КОН/г продукта. Выход 91,4% ст теоретического,считая на взятый н-масляный альдегид.5П р и м е р 2; Конденсацию альдегидов проводят при молярном соотношении н-масляный альдегид:формальдегид гидроокись льция 1 3 5 1,2, массовом соотношении вода:н-масляныйальдегид 8:1,В реактор конденсации загружают85,1 г 377-ного формалина и 119,2 гводы, К раствору при перемешиваниии начальной температуре 1 О С в течение 50 мин добавляют 26,6 г порошкагидроокиси кальция и1,6 г н-масляного альдегида при подьеме температуОры до 25 С. Далее реакционную смесьвыдерживают 50 мин при 25-40 С, затема40 мин при 40-60 С. После нейтрализации продуктов конденсации серной кислотой до рН. 6,2 выделяют этриол какописано в примере 1. Получают 37,4 г 25Фракции этриола (чистота 99,27), Выход 92,37,П р и м е р 3. Конденсацию альдегидов проводят в условиях примера2 нри соотношении н-масляный альде 30гид:Формальдегид:гидроокись кальция1:3,3:1,1.В реактор конденсации загружают81,1 г 277;ного формадина и 119,2 гводы. К раствору (в условиях примера 2) добавляют 24,4 г порошка гидроокиси кальция и 21,6 г н-масляногоальдегида и проводят синтез и выделение как в примере 2. Получают 38,7 гФракции этриола (чистота 99,07). Выход 95,37,40П р и м е р 4, Процесс конденсации проводят при двухступенчатомтемпературном режиме.Конденсацию альцегидов проводятв условиях примера 1 с тем отличием,45что отсутствует 1-й температурныйрежим. Подачу масляного альдегида игидроокиси натрия проводят при 25 -о40 С в течение 50 мин и далее реакционную смесь выдерживают 40 мин при40-60 С. Выделяют зтриол как в примере 1. Получают 32,9 г Фракции этриола (чистота 99,37), Выход 8 1,37,. П р и м е р 5. Процесс конденсации проводят при двухступенчатомтемпературном режиме.Конденсацию альдегидов проводятв условиях примера 1 с тем отличием,нто отсутствует 3-й температурный режим.Подачу масляного альдегида и гидроокиси натрия проводят как в г:имере 1, далее реакционную смесь выдерживают 50 мин при 25-40 С. Выделяютэтриол как в примере 1, получают31,8 г фракции этриола (чистота99,07,) . Выход 78,37П р и м е р 6, Конденсацию проводят при времени выдержки меньше40 мин,Конденсацию альдегидов проводятв условиях примера 1 с тем отличием,что выдержка на каждой ступени составляет по 20 мин. Выделяют этриолкак в примере 1. Получают 32,3 г Фракции этриола чистота 99,07). Выход79,5%,П р и м е р 7. Проведение конденсации при времени выдержки больше50 мин.Конденсацию альдегидов проводят вусловиях примера 1 с тем отличием,что выдержка на каждой ступени составляет по 60 мин, Выделяют этриол какв примере 1. Получают 36,7 г фракцииэтриола (чистота 99,27). Выход 90,67,Проведение процесса данным способом позволяет увеличить выход этриолас 90,7 до 95,37.Формула изобретенияСпособ получения триметилолпропана конденсацией н-масляного альдегида с формальдегидом при молярном соотношении 1:(3,3-3,5) в водной щелочнойасреде при 10-60 С с последующим выделением целевого продукта экстракцией изопропанолом и ректификацией экстракта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода, конденсацию проводят в трехступенчатомотемпературном режиме; 10-25 С, 25 -о о40 С и 40 - 60 С с выдержкой на каждой ступени 40-50 мин.