Способ получения алкоксизамещенных алюмоксановых смол

,Я СПУБЛИК 51)5 С 08 С 791 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ВТОРСКОМ О ссле ауч и технолог единенииГерасимлчанов 300, к с соб и алт ераовых для расхо нения тве алкоголята алю льзоватьалкоголято предпочтительноты, пропилаты и бу миниялюбыхиспользо"тилаты. ч можно то вать этил ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ПЯТ ССОР(71) Государственный нтельский институт химиэлементорганических со(56) Патент ЧССР У 8530, опублик 1955,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОКСИЯАЖНЫХ АЛЮМОКСАНОЬЫХ СМОЛ(57) Изобретение относится к спополучения алюмоксановых смол с тртилсилокси- или хелатообразующимкоксизаместителями, которые могубыть использованы при .получении к Изобретение относится к способам получения алкоксизамещенных алюмокса н смол, в частности к способу по лучения алюмоксановых смол с триметилсилокси- или хелатообразующими ал коксизаместителями, которые могут быть использованы при получении кера мических и композиционнь 1 х материаловмодификации полимеров,Цель изобретения - повьппение содержания алюминия в смоле и снюкениеда органического гидроксисоедимических и композиционных материаловдля модификации полимеров, Изобретение позволяет повысить содержаниеалюминия в смоле до 15,8-25,3 мас.%и снизить расход триметилсиланола илихелатообразующего гидроксисоединениядо 50%. Способ осуществляют взаимодействием алкоголята алюминия с триметилсиланолом или хелатообразующимгидроксисоединением с последующимгидролизом полученной смеси. В качестве алгоколята алюминия можно использовать алкоголяты лобых спиртов, нопредпочтительно использовать этилаты,пропкпаты, бутилаты. В качестве хелатообразующего гидроксисоединения можно использовать (З-гвдроксикетоны,-дикетоны, /-оксо- и /3-гидроксикарбоновые кислоты и их эфиры, 1 табл. В качестве хелатообразующих гидроксисоединений можно испольэовать -гидроксикетоны, /3 -дикетоны, -оксо- и -гидроксикарбоновые кислоты и их эФиры 3 -оксокетоны и 3 -оксокислоты являются гидроксисоединениями в таутомерной енольной форме , Наиболее доступными являются ацетипацетон и ацетоуксусный эФир.11 р и м е р . В четырехгорлую колбу на 1 л с эФфективной мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и внутренним термометром загружают 408 г 25%-ного толуольного раствора изопропилата алюминия. Приливают 30 г ацетоуксусного эАира и нагревают 1 ч1549970 Аналогично осуществляют синтез (1 люмоксановых смол по другим примерам. Молеулярнаяа масса,Содеркание аи- миния в смоле мас,г Соотношение алког опят: гидроксисоединение (и): вода ( - -)2 (моль) Вьмодсмолы,г Реагентц н загрузка Вода Алкоголят альминня роксисоедиие моль г ноль 670 840 12 го 1160 710 690 770 830 20,6 17,1 15,8 149 25,2 24 25,3 24,9 0,625 0,575 0,525 0,65 0,5 0,65 0 625 О, 625 0,625 0,625 64,5 71.8591 51 56 53 54 1:0,5:1,251:0,7:1,351;0,93,051: 0,43,3130,431,31:0,531,251 щ,О 53251 0,5;3,251,фО 53125 11,г 30,3 9,4 1 7 9,0 11,г 11,г 11,г 11,г 0,25 0,35 0,45 о,г 0,5 о,г 0,25 0,25 0,25 0,25 0,5 0,5 0,5 О,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 102 Ог 102 102 3 02 102 102 102 81 117 30 45 58 26 65 18 22,5 го 22,5 22,5 1 г 3 4 5 е 5 6 8 9 10 ИВпримерах 1-8-изопропилатА,впримере 9 - зтилат А 1, в примере 1 О "бутилат А 1,ьаВ примерах 1-5 - апетоуксусны 3 эФир, в примере 8 - апетилапетон, остальные примеры "триметилсиланол.5102-ны 33 раствор в изопропаноле (примеры 3-8), этаноле (пример 9), бутаноле (пример 10).еГелеобраэованне.при Гндропнэе.Ло описании известного способа,вОпределена криЬскопняескн в пикпогексане. Составитель Н.3 росторова Редактор Н. Киштулинец Техред М.Моргентал Корректор М. КучеряваяиВ т ааеаза щщвщ ютвЗаказ 1525 Тираж 428 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101 ри 50 оС. Охлаждают реакционную масу до 200 С и в течение 2 ч при интен. ивном перемешивании прикапывают раСтвор 1,2 г воды в 125 мл изопропанола. Нагревают реакционную смесь на масляной бане 2 ч при 100 С, Отгоняют летучие продукты с постепенным повышением температуры бани до 150 С в течение 2 ч. Полученную сухую смолу Окончательно вь 3 сушивают под вакуумом фо 1 кПа при 120 С в течение 2 ч, Получают 64,5 г белой твердой смолы, Застворнмой в ароматических углеводородах, кетонах и зфирах. Содержание алюминия составляет 20,67 Условия получения алюмоксановых Смол и их свойства приведены в таблице,Структурная формула получаемых смол может быть представлена в виде 1ОР. (3К О А 1-03- - ЕА 1-0) Р.15где Я - Н или алкил;К - триметилсилил или остатокхелатообразователя;0,5 - пс 1;л 5-7Формула изобретенияСпособ получения алкоксизамещен ных алюмоксановых смол взаимодействием алкоголята алюминия с органическим гидроксисоединением с последующим гидролизом полученной смеси,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повьппения содержания алюминияв смоле и снижения расхода органического гидроксисоединения, на 1 моль20 алкоголята алюминия берут и моль органического гидроксисоединения и3,З-п,3/2 моль воды, где 0,5 сп 1, приэтом в качестве органического гидроксисоединения используют триметилсила 25 нол или хелатообразую 3 цее гидроксисоединенне,