142368

.Л шф ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Е. Родзевич, К. П. Гриневич, номаренко и Е, А. Успенская Богачева Соболевскии В.ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКИХ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ Заявлено 25 января 1961 г. 3 по делам изобретений п открытий бюллетене Изобретения,М 6 заМ,694628 у 23при Совете Министров СССРленные образцы, товарные знаки в Комитетпубликоваяо в промыщ1966 г. Известные метил- и метилфенилсплоксановые масла обладают недостаточной смазывающей способностью и термоокислительной стойкостью при продолжительной работе и температуре выше 300 С.Для повышения смазывающей способности вводят в алкильные или ароматические радикалы полисилоксановой цепи функциональные группы (С 1, Г, СН. - СН - и др.) и добавки. Однако полученные таким образом смазки не пригодны для работы при высоких удельных нагрузках (до 200 кг/с,иа) и повышенных температурах (300 - 400 С).Предложенный способ позволяет получить такую смазку включением в основные цепи и в концевые группы полимера фторалкильных и фторарильных радикалов в определенном количестве (до 70 - 80 мол. %). Зтот способ состоит в том, что жидкие полиорганосилоксаны получают путем согидролиза или гетерофункциональной конденсации соответствующих полимеров,Ьлагодаря смазывающеи стабильности, стоикости к окислению при температуре до 300 - 400 С и низкой температуре застывания силоксаны применяют для смазки узлов трения и в гидросистемах, когда другие материалы не могут быть использованы.Синтез фторполисилоксановых масел поясняется примерами.П р имер 1. 1 б 2 г (О,б .чоль) СНз(СРзСНзСНа) 81 С 1 прикапывают при перемешивании при 50 С к 48 б г 3%-ного раствора НС 1. Затем реакционную смесь нагревают 2 час при 98 С, охлаждают и отделяют продукты реакции от водного слоя. После обработки их содой до нейтральной реакции (по конго) и сушки СаС 1 (48 час) выход сырого гидролизата составляет 97 г (81", от теоретического).П р и м е р 2, Смесь 38 г (0,11 лоло) (СГзСНаСНа) з 81 С 1 и 90,3 г (0,43 моль) (СНз) (СГзСНаСН.,)81 С 1 а по каплям прибавляли, переме142368 шивая, к раствору 84 г (1 моль) бикарбоната натрия в 385 мл воды при 80 С. Затем реакционную смесь нагревали при 80 С в течение 1 час. Органический слой нейтрализовали содой, сушили СаСз и обрабатывали активированным углем и СаС 1 при 100 С. Выход бесцветного прозрачного гидролизата 91 г (897 о), После экстракции эфиром из водного слоя было выделено еще 15 г гидролизата.П р и м е р 3. Согидролиз смеси 41 г (0,14 моль) (п - ГСсН 4) зСНз 51 С 1 и 140,1 г (0,56 моль) (СзСНзСНз)СНзЯС 1 з проводили в условиях примера 2, Было получено 123 г (97,2% ) гидролизата.Пример 4. Согидролиз 19 г (0,05 моль) (м - СГзСзН 4)зСНзЯС 1 и 43,5 г (0,21 моль) (СГзСН СН,)СНзЯ 1 С 1 з проводили в условиях примера 2. Выход гидролизата 64,8 г (81%).Пример 5. Смесь 190 г (0,9 моль) (СНз) (С)=зСНзСНз)ЯС 1 а и 29,7 г (0,2 моль) (СНз)зЯС 1 прикапывали, перемешивая, в 600 мл 3%-ного раствора НС 1, при 98 С, После одночасового перемешивания реакционной смеси при 98 С органический слой отделяли, нейтрализовали содой и сушили СаС 1 Выход гидролизата 117,1 г (76%).Пример 6. Смесь 22,9 г (0,12 моль) (СНз) (СзНз)ЯС 1 а, 46,4 г (0,36 люль) (СН,)зЯС 1 з и 42,6 г (0,12 моль) (СГзСНСНз)зЫС 1 прикапывают в водный раствор щелочи (62,1 г 85%-ной МаОН в 336 мл НзО), нагретой до 98 С. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре 0,5 час. Органический слой нейтрализуют 2 раза 5%-ной НС 1 и промывают водой до нейтральной реакции. Получают 56,4 г сырого гидролизата. Предмет изобретения Корректоры: О. И, Попова и Т. В. МуллинаТехред Т. П. Курилко Редаюор В. Сорокин Поди. к печ. 6.111.1966 Формат бум. 70 К 1081/16 Объем 0,18 изд. л. Заказ 608/6 Тираж 850 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобрстснпй и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4Типографии, пр. Сапунова, д, 2 Способ получения жидких полиорганосилоксанов, отличающлйся тем, что, с целью повышения термоокислительной стойкости и смазывающей способности за счет введения в структуру полимера фторалкильных и фторарильных радикалов как в концевые группы, так и в основную цепь, жидкие полиорганосилоксаны получают путем согидролиза или гетерофункциональной конденсации соответствующих мономеров