Способ получения гидратронового спирта

. И. Годованенк ИДРАТРОПОВОГО СПИР СПОСОБ ПОЛУЧЕ лелам нзобрете 11 ий и ября 1959 г. заб 41157/23 в Ком;тет ОтКрЫтИй ПрИ СОВЕТЕ М 11 НИСтрО СС явлено 5 ликовано в Бюллетене цзобретсний6 13 за 196- 1.,спирт (2 ной пром зиций. Об да или и Гидра менение в для душис ратропово дар ого. Извес тил сти р ол тилстирол реакции ( разовавш ленной соширокое приневои основы овлением гидчто с ожно и енилпропанол) находит шленности в качестве си очно его получают восста гидратроповой кислоты,троповыи парфюме ТЫХ КОМП о альдег о батен также способ получения гидратропового спирта и еа с применением триалкилалюминия. По этому способ егидрируют под давлением в присутствии алюминия, пр д сттриалкилалюминий) окисляют воздухом или кислородом и б- ИйСЯ адкогОЛЯт гИДРатРОпОВОГО СПиРта ГИДРОЛИЗУЮт РаЗ вляной кислотой с получением соответствующего спирта.Недостатками этого способа являются: р абота под давлением с применением дорогой аппаратуры, применение для гидролиза (на третьей стадии процесса) разбавленной соляной кислоты и необходимость по этой причине применения кислотоупорной аппаратуры и др.Описываемый способ получения гидратропового спирта из а-метилСтИРОЛа С ПРиМЕнЕНиЕМ тРИадкидаЛЮМИНИЯ ПОЗвОЛЯЕт УСтРанИть УкаЗацные недостатки. Триизобутилалюминий подвергают переалкилированию и-метилстиролом, полученный три- (2-фенилпропил) -алюминий скисляют воздухом в алкоголят гидратропового спирта, который гидролизуют затем воднь 1 м раствором щелочи. Для увеличения выхода целевого продукта предлагается проводить процесс переалкилирования в пр - сутствии небольших количеств ацетонил-ацетоната никеля.ПЕрвуЮ Стадиш працеССа ПО прЕдлагаЕмОМу Споеаб переал 111- лирование рекомендуется осуществлять при 120 140" и атмосферим давлении, а вторую стадию окисление при 40 80 и таком же давлении. и-метилстирол можно применять ак в виде чистого продукта, тяк и в виде а-метилстирольной фракции являющейся отходом производства фенола и ацетона по кумольному методу.М 129651 Предмет изобретения 1. Способ получения гидратропового спирта из метилстирола с применением триа.килал Омиепя, О тл и ч а ю щ и й с я тю, что, В цех упрощения процссса, триизобутилаломиний подвергают переалкилировапию и-метилстиролом и полученный три- (2-феилпропи ) -алюминий окисляют воздухом в алкоголят с последуОщиы гидролизом последнего водным раствором щелочи.2. Прием выполнения способа по и. 1, отл и ч а ю щи й с я тем, что, в целях увеличения выхода гидратропового спирта, переалкилирование осугцсствляют с добавкой ацетонилацетоната никеля. при Совете Министров СССРГр. 50 Комитет по делам изобретений и открьпийРслактор Н. И. МосинИнформационно-издательский отдел.Объем О,7 п. л, Зак. 4045 Подп, к печ. ЗЛ.-б 0 г.Тираж б 50 Цена 25 коп. Типографии Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 4.П р и м е р 1, В круглодонной колое, снабженнЙ хо;Оди;ько, и тор кОзетро. пог 1 эжснны В жидкость, нагревают смесь. и мети чсти рола 100 г и 77 г 30 -ного раствора триизобутилалюминия в бензине. П 1;и 120 начинается выдссеие пзобутилсна, который собирают в газомер, ПостсеннО теъпс 1)атура В кОлое поВышается до 140. НаГреванте продолжают в течение 4-х часов до окончания выделения изобутилена; всего выделяется 7,2 .г последнего. Затем в колбу вставляют мешалку и трубку для пода:и воздуха и при энергично работающей мешалке пропускают воздух со скоростью 10 - 15 )час, Реакция окисления идет с выделением тепла, а поэтому для поддержания в колбе температуры 40 ее охлаждают снаружи водой. Воздух, входящий из зоны реакции, содержит по анализу в начале опыта 2 - 3"о, а в конце - 20 - 21% кислорода. Посе эоо колбу нагревют до 70" и п 1 зопускаОт воздух еце Оди час.Гидролиз производят добавлением 10%-ного раствора едкого патра при температуре 60 - 80. После отделения водного слоя от масляного, последний разгоняют на ректификационной колонке. При этом получают 61 г нспрореагировавшего и-мстилстирола и 31,3 г гидратропового спирта с т. кип. 85" при 3 л, рт. ст. Выход гидратропового спирта по триизобутилалюминию - 66% и по и-мстилстиролу - 70% теоретического.П р и м е р 2. Дая проведеИя процесса берут 40 г 30%-ного раствора триизобутилалюмионата, 70 г и-метилстирола и 90 лг ацетонилацетоната никеля, предварительно растворенного в безводном октане. В течение 3-х часов при 130 - 140 выделяется 4,6 л изобутилена, После окисления гидролпза и разонкп получают 45 г пепрореагировавшсго и-метилстнрола и гпдратропового спирта 20,1 г с выходом по триизобутилалюминию 81% и по и-мстилстиролу 71% теоретического.П р и м е р 3. В указанных условиях взаимодействию подвергают 110 г трппзобути алюхИпия 30%-ного и 180 г технической и-мстилстирольпой фракции, очищенной от фенола, и 190 иг ацетонилацетопата никеля, растворенного в безводном октане. После окисления, гидролиза и разгопки получают 112,5 г непрореагировавшего и-метилстирола в смеси с изопропплбспзолом (содсржИис первого 60%) и 54,5 г гидротропового спирта. Выход последнего по трпизопропилалюминию 80 О, а по и-мстилстпролу 70% от теоретического.