Способ получения 1-алкил-4-кетогексагидро 1, 3, 5-триазинов

1,Щ ПИСАНИЕ ИЗО РЕТЕНИЯТЕЛЬСТВУ ТОРСКОМУ С анцьВильд и Вольфганг Гесическая Республика) рндт Штриглер, Гельмут (Германская Демокра СПОСОБ 1-АЛ КИЛ-КЕТО ГЕКСЛУЧЕНИЯ,ИДР 0-1,3,5-ТР ЗИН 3 в Комитет по делам изобретенийМинистров СССР аявлено 23 шоня 1959 г, за631816 открытий при Совет1-алкин-кетогексагидро,3,5-трназины служат полупродуктами для получения соответствующих диметилольных производных, применяемых в качестве препаратов, придающих несминаемость хлопчатобумажным тканям, Метод синтеза таких триазинов может представлять практический интерес.Известно, что производные кетогексагидротриазина синтезируют из мочевины, формальдегида и моноалкиламина в молекулярном соотношении 1:2: 1 в водном растворе при температурах ниже 4 О. Кроме того, известен способ, согласно которому эта же реакция производится при температурах свыше бО. Эти способы имеют тот недостаток, что на выход и чистоту производных кетогексагидротриазинов более или менее влияют побочные реакции и, в частности, образование алкилмочевины. При использовании. некоторых аминов, например изопропиламина и изобутиламина, побочные реакции так сильно преобладают, что производные кетогексагидротриазина получаются лишь в малых количествах.Кроме этого, при взаимодействии моноалкиламина и диметилолмоче вины в эквимолекулярногм соотношении в водном растворе должны образоваться производные кетогексагидротриазина. При условии, что димегилолмочевина построена симметрически, эта реакция теоретически должна была бы просто приводить к образованию производных кетогексагидротриазина Но соответствующие опыты в присутствии и от"утствии воды, на холоду или при нагревании приводили преимущественно к образованию алкилмочевины.В настоящее время найдены пути устранения указанных побочных реакций и разработан новый, не описанный в литературе способ получения 1-алкил-кетогексагидро,3,5-триазинов нагреванием первичного алкиламина, формальдегида и мочевины, характеризующийся тем, что,Ж 128023 Предмет изобретения Способ получения 1-алкил-кетогексагидро,3,5-триазинов нагреванием из мочевины, формальдегида и первичного алкиламина, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и чистоты продукта, на алкиламин воздействуют формальдегидом и к образовавшейся реакционной мас "е или к выделенному из нее соответствующему диметилоламину добавляют мочевину. Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор Р, Б. Кауфман Гр. б 1Информационно.издательский отдел.Объем 0,17 и. л. Зак. 2233 Типографии Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Петровка, 4. с целью, повышения выхода н чистоты продукта на алкиламин воздей:твуют формальдегидом и к образававшейся реакционной массе или к выделенному из нее соответ"твующему диметилоламину добавляют мочевину.Пример 1. К 88,5 вес. ч. 35%-ного водного раствора монометиламина прибавляют 200 вес, ч. 30%-ного водного раствора формальдегид, Продукт выдерживают 1 час при 70 и непосредственно после этого к нему добавляют 60 вес ч, мочечины, не выделяя продукт реакции. Смесь еще два часа выдерживают при 80", а затем воду отгоняют в вакууме. 11 виде сухого остатка получают 112 вес. ч, 1-метил-кетогексагидро,3,5- триазина с точкой плавления 200, После перекристаллизации из метанола,вещество плавится при 201 - 202,Бумагохроматографическим 1 испытанием в сыром неочищенном продукте нельзя было установить загрязнения мочевиной, метилмочевиной и Х, Х-диметилмочевиной,При мер 2. К 230 вес. ч 30%-ного водного раствора формальдегида прибавляют 88,5 вес. ч. 35%-ного водного раствора монометиламина, В течение двух часов смесь подогревают до 50 - 60 и потом охлаждают. При комнатной температуре добавляют 100 вос. ч, углекислого калия, после чего диметилолметиламин выделяется и виде маслянистой жидкости. 89 частей полученного таким образом диметилолметиламина добавляют к раствору, подогретому до 70 и состоящему из 60 вес. ч. мочевины и 40 вес. ч. воды; смесь вступает в реакцию, продолжающуюся 2 часа при температуре 70. Полученный раствор распыляют известным образом при повышенной температуре, В виде сухого остатка получают 110 вес. ч.1-метил-кетогексагидро,3,5-триазина. Неочищенное вещество плавится при 200; после перекристаллизации из метанола оно плавится при 201 - 202". Бумагохроматографическое испытание дает такие же резуы.- таты, как в примере 1.П р и и е р 3. Реакцию проводят как в примере 1, причем монометиламин заменяют 109,5 вес, ч, 40%-ного водного раствора монометиламина В виде сухого продукта получают 120 вес. ч. (99% от теоретического) 1-этил-кетогексагидро,3,5-триазина. При испытании на чистоту способом, указанным в примере 1, были обнаружены загрязнения всего в 1 - 2% мочевины и этилмочевины.