Способ пирогенации органических кислот

1245 Класс 12 о /с ПАТЕНТ Н О П КИСЛОТ. саба пир огенации Орган ичес А, Вин. Стадникова,енному 26 июля К патенту Г градова, за ая 1926 года. Ле от 15 сентября 192 публиковано 3 аняется на 15 л твие патентаг. ыдаче патентараспрост Известно, что торфяная масса активировалась прибавлением коллоидальной окиси железа, железной ржавчины или же железных солей и получала, вследствие этого, способность перегоняться при сравнительно низкой температуре, давая смолу, содержащую мало крезолов, совсем не содержащуюорганических кислот и эфиров и относительно богатую бензиновой фракцией.Весь процесс, таким образом, сводится к восстановлению окиси железа в первый момент реакции до металлического железа и его низших окислов (субоксидов), которые и являлись катализаторами реакций расщепления гуминовых веществ и входящих в состав битуменов торфа и сапропеля кислот и эфиров.Желая использовать железо и его субоксиды в качестве катализаторов для разложения органических карбоновых кислот, авторы предлагают способ пирогенизации органических кислот, ко. торый состоит в следующем. Кислота пропускается в парообразном или жидком виде через трубку, наполненную тонко распыленным на пемзе или азбесте железом и его субоксидами, при темпеЗО БРЕТЕНИЕ ратуре от 250 до 400, в зависимости от характера органической кислоты; при этом происходит отщепление отчасти угольной кислоты, отчасти окиси углерода и воды и образование смеси предельного и непредельного углеводородов, если была взята простая карбоновая кислота, спирта и нЕпредельного углеводорода, если была взята оксикислота, амина, если была взята амино-кислота, кетона, если была взята кетокислота и т. д.; эти продукты реакции выделяются с противоположного конца трубки и улавливаючся в холодильнике. Если вести реакцию при более высокой температуре, чем то требуется для разложения кислоты, то образующийся не- предельный углеводород полимеризуется.Катализатор готовится восстановлением водородом окиси железа, получаемой любым из известных способов.П р и м е р 1. Смесь жирных кислот из подсолнечного масла при пропускании через такую трубку с железным катализатором понижает свою кислотность до 2 - 5 и переходит в смесь предельных и непредельных углеводородов; температура реакции около 200.П р и м е р и. Нафтеновые кислоты являющиеся одними из наиболее стой-ких органических кислот, при одном пропускании через такую трубку с железным катализатором понизили своюкислотность с 256 до 7 и, следова-тельно, превратились в смесь цикличе-ских углеводородов; при повышенииотемпературы на 40 - 50 протекает тот же процесс расщепления кислот, но только, образующиеся непредельные углеводо-роды полимеризуются в более высокомолекулярные.П р и м е р 111. Салициловая кислотапри более низкой температуре в этих, условиях распадается на угольную кис-лоту и фенол; часть при этом расще-пляется дальше на ацетилен.Так как получаемые из нефти сма-зочные масла иногда оказываются недостаточно вязкими или же обладают высоким коэффициентом понижения вязкости с повышением температуры, то в таких случаях они заменяются оксидированными (дутыми) и полимеризованными растительными маслами или же смесью этих масел с нефтяными сма-зочнымимаслами (морские масла). В виду же известной кислотности дутых и полимеризованных масел, которая может увеличиваться, вследствие разложения глицеридов, и вызывать порчу смазанных частей машины, авторы предлагают пользоваться в качестве смазочных масел вязкими углеводородами.Такие углеводороды легко получить при пропускании жирных кислот по вышеуказанному способу над тонко распыленной окисью железа, предварительно восстановленной водородом при соответствующей температуре и нагретой до 250 - 400, в зависимости от характера кислоты или смеси кислот; при этом происходит отщепление угольной кислоты или же окиси углерода и воды и образование непредельных углеводородов, которые полимеризуются и дают продукт с большей вязкостью,ПРЕДМЕТ ПАТЕНТЛ.1, Способ пирогенации органических кислот, отличающийся тем, что, органические кислоты пропускают в виде паров при 250 - 400 над осажденным на пемзе, азбесте или т. п. субстрате железом, полученным восстановлением его окислов.2, Прием выполнения способа, указанного в п, 1, отличающийся тем. что с целью получения смазочных углеводородных масел, пирогенации подвергают жировые кислоты, полученные из растительных или животных жиров,