Способ получения триалкилсилилметилфосфонатов

.Уе 124439 Класс 12 о, 26 оз СССР РЕТЕНИЯЕТЕЛЬСТВУ Е И ОПИСА К АВТО ОМУ СВ Н. К, Близ К. А. Пет ев СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛСИЛИЛМЕТИЛФОСФОНАТОВ аявлено 31 марта 1959 г. за623659/23 в Комитет ло делам изобретенийоткрытий ирн Совете Министров СССР)2+ 2 МаС 1 тем тепла, причем инориод. Для ьолее равнолесообразио добавлять ешивать реагснты.еред описанным из-за ты проведении реакции, таемых продуктов в пн. и протекает очень энергично, с оольшим выделен гда наблюдается значительный индукционный пе мерного течения процесса к реакционной массе це небольшое количество этилацетата и медленно см Предлагаемый способ имеет преимущества п большей доступности исходных продуктов, просто более высоких выходов и легкости выделения же дивидуальном виде. Получаемые соединения можно смазочным маслам для придания иприменять как смазки и добавки. км стойчивости к воспламенению, в Кремнийсодержащие фосфоиаты типа КзЯ(СН:1 -- Р 10) (ОЕ)почти не изучены. В литературе описан лишь один способ синтеза этих продуктов алкилированием средних фосфитов галоидалкилсиланами 1 реакция Арбузова). Недостаток этого способа состоит не только в том, что он основан на использовании труднодоступных исходных продуктоз, но и в том, что в условиях алкилирования (нагревание при высокой температуре в течение десятков часов) значительная часть фосфита под влиянием выделяющегося в реакции галоидного алкила изомеризуется в фосфонат, что приводит к снижению выхода желаемого продукта ., трудности его выделения в индивидуальном виде вследствие приближения его температуры кипения к температуре кипения фосфоната.Разработан новый ранее не описанный способ получения триалкилсилилметилфосфонатов, заключающийся в том, что смесь триалкилхлорсилана с металлическим натрием в органическом растворителе подвергают взаимодействию с диалкиловым эфиром хлорметилфосфиновой кислоты при 35 - 110.Реакция идет по схеме:йз 51 С 1 + 2 Ра + С 1 СН 2 Р(ОК)2 --- :- Кз 51 СН Р(ОГ0 0М 124439качестве пластификаторов для синтетических смол, а также как промежуточные продукты для получения масел, смол и эластомеров.П р и м е р. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратнымхолодильником и капельной воронкой, помещают 100 мл сухого бензола, 5,3 г (0,23 г-ат) измельченного в порошок металлического натрия, 10,8 г (0,1 г-мол) триметилхлорсилана и несколько капель этилацетата.К нагретой до 40 - 50 реакционной массе при перемешивании прибавляют по каплям 18,6 г (0,1 г-мол) диэтилового эфира хлорметилфосфиновой кислоты с такой скоростью, чтобы раствор слабо кипел, Для завершения реакции смесь выдерживают, перемешивая при температуре 70 - 80 в течение 2 час. Избыток металлического натрия и образовавшийся хлористый натрий отделяют, от раствора отгоняют растворитель и остаток фракционируют в вакууме. Выделяют 15,8 г (71%) аналитически чистого диэтилового эфира триметилсилилметилфосфиновой кислоты с т, кип. 93 - 94 (4 мм), 04 о 0,9911, и "-" 1,4325, что совпадает с литературными данными,По данным анализа содержание Я в продукте составляет 12,5%,что отвечает формуле СзНзОзРЫ, по которой содержание Я - 12,51%.П р едм ет изобретенияСпособ получения триалкилсилилметилфосфонатов, о тл и ч а ищ и Й с я тем, что смесь триалкилхлорсилана с меалличесим натрием в органическом растворителе подвергают взаимодействию с диалкиловым эфиром хлорметилфосфиновой кислоты при температуре 35 - 110,Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРРедактор А. К. Лейкина Гр. 50Рпформационно-издательский отдел. Подп. к печ. 11.Х 1 Ь 59 г.Объем 0,17 и. л. Зак. 10417 Тираж 400 Цена 25 коп.Типография Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Петровка, 14,