Способ получения гексакарбонила хрома

(5 и 4 С 01 С 1/04 37/00 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ ССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТ АВТОРСКОМУ ТЕЛЬСТВУ(54)(57) 1, СПОСОБ ПОЛУЧЕКАРБОНИЛА ХРОМА, включающидействие хлорного хрома суглерода в среде органичесворителя в присутствии вод)шен пос п металлического ном давлении и ледующим выдел акционной масс щ и й с я тем щения процесса ческого раство тетрагидрофура ж присутств пературе м продук т л и ч медов что, с целью упров качестве органиольз ю процесс ведут так четыреххлористого е в ита ч а 2, Способ по и. 1, щ и й с я тем, что и температуре 30-50 иси углерода 2 - 4,5 3, Способ по п, 1, щ и й с я тем, что )й титан используют 103 от массы магния СССР1971,НИЯ ГЕКСАй взаимоокисьюпроцессС и давл ю а,тлиетырехколиче с ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН1 1Изобретение относится к получению карбонилов металлов, а именнок способу получения гексакарбонила- хрома, который находит широкое применение как в химической промышленности в качестве катализатора различных химических процессов, а также для синтеза ряда хромоорганических соединений, так и в металлургиидля получения чистого хрома. и защитных хромовых покрытий.Цель изобретения - упрощениепроцесса,П р и м е р 1, В стальной автоклав емкостью 0,5 л помещают 30 гхлорного хрома, 8 г порошка металлического магния, 0,4 г (57) четыреххлористого титана и 150 мп тетрагидрофурана, Автоклав продувакт водородом, затем заполняют водородом до0,5 МПа и добавляют окиси углеродадо 4,5 МПа. Реакцию проводят прио40 С и перемешивании в течение10 ч. Затем в реакционную смесь добавляют 100 мл дистиллированной воды, создают давление окиси углерода1,5 МПа и перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. Полученный гексакарбонил хрома выделяютиз реакционной массы отгонкой с водяным паром, промывают спиртом и сушат в эксикаторе до постоянноговеса,Вес полученного гексакарбонилахрома составляет 35,6 г. Выход 897,оТ продукта 130 С с разложением,пп,Найдено, 7: С 32,50, 3257 фСг 23,20, 23,42,Вычислено, 7: С 32,72, С 32,72.ИК-спектр снят в растворе гексанасо 2000 смП р и м е р 2. Смесь 30 г хлор. ного хрома, 8 г магния, 0,8 г (107)четыреххлористого титана и 150 млтетрагидрофурана яодвергают действию газов водорода и окиси углерода(начальное давление водорода 0,5 МПаи общее давление водорода и окисиуглероца ЗМПа) при ЗСЙ: втечение 10 ч,Полученный гексакарбонил хрома во всех примерах выделяют по методике, описанной в примереПолучают ЗЬ г (907) гексакарбоонила хрома, Т 130 С с разложением. Анализы и ИК-спектр идентичны анализам в примере 1.П р и м е р 3, Смесь 30 г хлорно-, го хрома, 8 г магния, 0,08 г (17)(Р 0 ф 5 МПа Роо 2 МПа) при50 С в течение 10 ч,Получают 35,0 г (877)гексакарбонила хрома с характеристиками анало)гичными по примеруП р и м е р 4. Смесь 30 г хлорного хрома, 8 г магния, 1,2 г (157)четыреххлористого титана и 150 мл тетрагидрофурана подвергают действиюводорода и окиси углерода (Рно05 МПа, Р 2 МПа) при 40 С в течение 10 ч,Получают 35,6 г (897) гексакарбонила хрома с характеристиками, аналогичными по примеру,1.Следовательно, увеличение количества Т 1 С 1 более 107 от количествамагния не влияет на процесс. П р и м е р 5, Смесь 30 г хлорного хрома, 8 г магния, 0,04 г(0,57) четыреххлористого титана и150 мп тетрагидрофурана подвергаютдействию водорода и окиси углерода(Р 0,5 МПа Р., 2 МПа) при30 С в течение 10 ч,Получают 8 г (207) гексакарбонила хрома с характеристиками,аналогичными по примеру 1.Следовательно, уменьшение количества ТС 1 А менее 17 от веса магнияприводит к снижению выхода продукта,оПовышение температуры выше 50 С,как и понижение давления ниже 2 МПа,приводит к уменьшению выхода. Увеличение давления выше 4,5 МПа не приводит к изменению выхода. Предлагаемый способ имеет ряд преимуществ перед известным; процесс проводится при низком давлЕнии 2,0 - 4,5 МПа (Т 30-50 С) вместо 6,0 - 10 МПа, что приводит к упрощению технологии процесса и снижению стоимости оборудования, при том же выходе целевого продукта. Кроме того значительно снижается количество отходов (в результате замены стехиометрического количества иода каталитическим количеством четыреххлористого титана) получаемый карбонил хрома не загрязнен летучим иодом и отсутствует стадия обработки промежуточной соли - гидрида карбонила хрома, что также упрощает способ.