Способ получения катализатора

(ГА у ,м М 48206 АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ ОПИСАНИЕспособа получения катализатора.О ввщаче авторского свидетельства опубликовано 31 аагуста 1936 года. Описываемые внаучной и патентной литературе методы гидрогенизационной очистки углеводородных смесей основаны аа том, что в присутствии специальных катализаторов и . водорода происходит распад сернистых соединений с образованием сероводорода и насыщение водородом непредельных соединений. Получаемые при этом, в определенных условиях, продукты содержат незначительное количество серы и оказываются стойкими в отношении смолообразования как при хранении, так и в процессе сжигания топлива в двигателях.Катализаторами для осуществления подобного рода процесса служат обычно соединения элементов б-й группы, но могут также применяться и соединения элементов других групп, Так, например, в патенте17448 от 18 декабря 1928 года имеется указание на применение в качестве катализаторов СО 5, ге 5, Хп 5, К 5, Хп 5 как непосредственно, так и с добавками к ним окисных соединений %о, Ст и др.; англ. патентЗб 3711 указывает катализаторы 4 - 7 групп (окислы я их соединения); в амер, пат,1989388 Юниверсал Ойль Продуктс Ко" указывается, что обессеривание производится над хроматами металлов; в амер, пат.1905353 указывается, что катализатором служит активщд 3 гель СгОполученный из раствора нитрата хрома осаждением ИНа ОН.Ме Ьиг, Е.ааег апс 1 Чаццйеп (йгп. СЬепч. 5 ос, 54, 3080, 1932) упбтребляли для гидрирования этилена в качестве катализатора Сг,Опредварительно пропуская через него водород при 400". Несмотря на наличие в литературе данных по применению в качестве катализатора гидрата окиси хрома для гидрогенизационной очистки, нигде в литературе нет указаний на необходимость предварительной обработки гидрата окиси хрома в особых условиях с целью получения высокоактивного и отравостойкого катализатора.Авторы настоящего изобретения установили, что не всякий гель Сг,О, является высокоактивным и отравостойким катализатором.В результате систематической работы по обессериванию и стабилизации методом гидрогенизации дестиллатов, богатых сернистыми и непредельными соединениями (бензины Веймарнских и Гдов ских сланцев, бензины Черемховских углей, бензины и керосины Ишимбаевской нефти, бензины парофазного и жидкофазного крэкинга), авторам удалось добиться применением специально обработанного гидрата окиси хрома, что указаннь 1 е роще дестиллаты уже при320 в 4. и 20 атм, давления легко обессеривались, а непредельные соединения насыщались водородом и, таким образом, получалось высококачественное моторное топливо.Эти работы проведены на установке непрерывного действия, с производи. тельностью 50 кг в сутки.При этом удавалось непрерывно рабо. тать на установке в течение нескольких сотен часов без падения активности катализатора.йвтором было найдено, что гидрат окиси хрома, независимо от способа его получения, сильно повышает свою активность и стойкость, если его подвергать постепенному высушиванию в токе водорода, выдерживая его ступенчато при нескольких температурах в течение времени, необходимого для удаления ббль. шей части воды, удаляемой при данной температуре. Подобную сушку можно проводить в токе водорода или водородосодержащих газов при атмосферном или повышенном давлениях. Сравнение приготовленного таким образом хромового катализатора с катализатором, полученным высушиванием гидрата окиси хрома без ступенчатого выдерживания при определенных температурах, показало, что катализатор, высушенный ступенчато, обладает на ряду с значительно большей активностью, в отношении реакций обессеривания и гидрирования не- предельных, и. большей стабильностью,П р и м е р 1. Воздушно-сухой гидрат окиси хрома высушивзется в токе водорода при атмосферном давлении в течение 2 час. при 150, 2 час. в п 250, 1 час, - при 350 и.2 час. - при 410 - 440.При пропускании над ним сырого крэкинг-бензина, содержащего б 4% не- предельных, в присутствии водорода под давлением в 20 атм., температуре 400 и времени контактации 0,8 мин., получается бензин, содержащий 1% непредельных. После 200 часов работы катализатора полученный бензин содержал тоже 1% непредельных.При гидрировании над гидратом окиси хрома, высушенным в токе водорода в течение 5 часов не ступенчато, а при постоянной температуре 430 получается в тех же условиях бензин, со. держащий 23% непредельных; уже после 50-часовой работы катализаторв процент непрогидрированных непредель. ных повысился до 43%.Пример 2. Над высушенным ступенчато, аналогично примеру 1, гидратом окиси хрома пропускается керосин прямой гонки Ишимбаевской нефти, содержащий 1,29% серы при Т - 420", давлении 20 атм, и времени контактации 0,3 мин, Получается продукт, содержащий 0,1% серы; после 300 часов работы не происходит падения его активности и содержание серы остается равным 0,1%.При пропускании Ишимбаевского керосина над гидратом окиси хрома, высушенным при 420 в течение 4 час. в токе водорода без ступенчатого выдерживания при промежуточных температурах, получается в тех же усло. виях керосин, содержащий 0,28 О серы, и уже после 15. час. работы, содержание серы поднялось до 0,4 б",.П р и м е р 3. Над гидратом окиси хрома, высушенным в течение 3 час. при 150, 1 час, - при 250", 2 час. - при 350 и 2 час. - при 420 в токе водорода под давлением.10 - 20 атм. пропускается сырой сланцевый бензин, содержащий 1,0% серы,и 45% непредельных при - 380, 20 атм, давления и времени контактации 0,6 минут.Получается бензин, содержащий 0,12 серы и 15 ОО непредельных.Тот же бензин при пропускании в описанных выше условиях над гидратом окиси хрома, высушенным в тече ние 4 час, при 400" в токе водорода без ступенчатого выдерживания при промежуточных температурах, дает продукт, содержащий 0,71% серы и 3510 не- предельных. Предмет изобретения.Способ получения катализатора из гидрата окиси хрома для гидрогенизационной очистки бензина и керосина, богатых сернистыми и непредельными соединениями, с применением приема высушивания в токе нагретого водорода или водородосодержащего газа, отлича. ющийся тем,:что сушку проводят при нескольких ступенчато поднимающихся температурах,как-то: 150, 250, 350 и 410 - 440.