Тетрагидрат димера 2, 2, 6, 6-тетраметилпиперидил-4-фульвена в качестве светостабилизатора полимеров

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 19) (И 1 11/70, С 08 К 5/34 1) Со ИЗОБРЕТЕНИДЕТЕЛЬСТВУ АН Н АВТОРСКОМ Н - М СССР1980.бавки н6-ТЕТКАО ЕСТ ОВ,6-тетормулы чес ветос лизатора поли.е и Ма ет- Ба осится к обласконкретно кИзобретение оторганической химирагидрату димератилпиперидил-фу 4 Нг 0 лизатора поликачестве светостров,Цел т н полу"еров вляет ра по ью изобре е иясветостабилизатшенными свойствимер 1, Вружают в токе а чени с ул ми,еакциота р ную котвор ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(56) Авторское свидетельство1" 792858, кл. С 07 6 Я 11/70,Маслова И,П, Химические док полимерам. М,: Химия, 1981,с. 115-116. 124,54) ТЕТРАГИДРАТ ДИМЕРА 2 е 216РАМЕТИЛПИПЕРИДИЛ"ФУЛЬВЕНА ВВЕ СВЕТОСТАБИЛИРАТОРА ПОЛИМЕР(57) Тетрагидрат димера 2,2,6раметилпиперидил-,4-фульвена ф ОН в бутиловом спирте (из 2,1 гОН в 120 мл бутилового спирта), 42,7 г (0,275 г-мол) триацетонамина и 18,2 г(0,275 г"мол) циклопентадиена, Смесь нагревают в течение 2 ч при 30 С и далее еще 1 ч при 90 С,Конверсия триацетонамина 99,8 Ф. Промывают 70 мл воды, масляный слой .отделяют и отгоняют бутиловый спиртпри температуре 30-80 С (30-50 мм рт.ст.). Остаток - 57,6 г (0,142 гмол) димера 2,2,6,6-тетраметилпиперидил-фульвена в виде темного вязкого масла растворяют в 60 мл бензина, добавляют 50 мл (2,778 г-мол) воды (мольное соотношение вора и димер 20;1), Смесь выдерживают при перемешивании в течение 5 ч при температуре 0-4 С, Выпавший кристалли"оческий осадок.отделяют на воронкеБюхнера, промывают бензином, перекристаллизовывают из смеси 120 мл ч(мольное соотношение вода. и димер510:1), выдерживают при перемешивании в течение 2 ч при температуре0-4 С, отделяют на воронке Бюхнера,промывают и перекристаллизовывают избензола, получают 68,5 г (53 оттеории) белого кристаллического димера ТИПФ,ацетона и 24 мл воды, промывают ацетоном. Получают 47,5 г белого порошка 2,2,6,6-тетраметилпиперидил-Фульвена с т,пл, 87 С, Выход 70,53от теории,Найдено, 4: С 70, 19, Н 10,38,н 5,67,Сщ Н 0 РБВыцислено, Ж: С 70,29, Н 10,46,Я 5,86.П р и м е р 2, В реакционную колбу загружают в токе азота раствор1,8 г На в 10 мл абсолютированногоэтилового спирта,126 г (0,812 г-мол)триацетонамина и 67 мл (0,812 г-мол)циклопентадиена, Смесь нагревают втечение 2 ч при 30 С и далее еще двацаса при 80 С, Конверсия триацетоно:амина 99,64, После охлаждения к реакционной массе добавляют 100 мл(13, г-мол) воры (мольное соотно.шение вода и димер 17:1),и выдерживают при перемешивании в течение 3 чпри температуре 0-4 С. Выпавший кристаллический осадок отделяют на ворон"ке Бюхнера, промывают водой, бензолом, перекристаллизовывают из бензо"ла, полуцают 85 г бесцветного димераТМПФ, Выход 443 .от теории. 30П р и м е р 3, 40 г (0,099 г-мол)димера ТМПФ, полуценных в условияхпримера 1, растворяют в 50 мл октилового спирта, добавляют 9 мл(0,493 г-мол) волы (мольное соотношение вода и димер 5:1). Смесь вы,держивают при перемеаивании втече,ние 5 ц при температуре 0-4 С, Осадок отделяют, промывают ацетоном,:перекристаллизовывают из смеси ацетон и вода (5: 1), получают 13 гбесцветного димера ТМПФ. Выход 27,5 Жот .теории,П р и м е р 4. 35 г (0,086 г/мол)димера ТМПфполученных в условияхпримера. 1, растворяют в 60 мл ацето"на, добавляют 46 мл (2,580 гlмол)воды (мольное соотношение вора идимер 30;1), выдерживают при перемешивании и охлаждении в тецение 5 ч,отделяют, промывают ацетоном, перекристаллизовывают из смеси ацетон ивода (1:1), полуцают 18,5 г белого .кристаллического димера ТМПФ(45 ьот т ории),П р и м е р 5. 110 г (0,272 г/мол)димера ТИПФ, полученные в условияхпримера 2 после отгонки этилового .П р и м ер 6, 160 г (О 394 г-мол)димера ТИПФ, полученные в условияхпримера 2, растворяют в 200 мл гексана, добавляют 70 мл (3,889 г-мол)воды (мольное соотношение вода и димер 10:1),вырерживают при перемешивании в течение 3 ч при температурео0-4 С, после промывки и перекристаллизации получают 103 г (554 от теории) бесцветного димера ТИПФ.П р и м е р .7. В условиях примера 1 из 40 г (0,099 г-мол) димераТМПФ, растворенных. в 25 мл ацетонитрила и 9 мл (0,5 г-мол) воры (мольйое соотношение вода и ример 5:1) получают 14 г (303 от.теории) белогокристаллицеского димера ТИПФ.П р и м е р 8. В условиях примера 1 из 40 г (0,099 г-мол) димераТИПФ, растворенных в 50 мл этилацетата и .15 мл (0,833 г-мол) воды (мольное соотношение вода и димер 8:1),получают 21 г (451 от теории) белого кристаллического димера ТИПФ.П р и м е р 9 В условйях примера 1 из 40 г (0,099 г-мол) димераТИПФ, растворенных в 60 мл хлороформа и 12 мл (0,667 г"мол) воды (моль"ное соотношение вода и димер 7: 1),получают 19 г (401 от теории) белогокристаллического.димера ТИПФ,П р и м е р 1 О, В условиях примера 1 из 40 г (0,099 г-мол) димераТИПФ, растворенных в 70 мл ортоксилола и 35 мл (198 г-мол) воды (мольное соотношение вода и димер 20;1),получают 28 г бесцветного римераТИПФ:(60 от теории).П р и м е р 11. В условиях примера 1 из 40 г (0,099 г-мол) димераТИПФ, растворенных в 50 мл дибутилового эфира,и 10 мл (0,556 г-мол)водй (мольное. соотношение вода и димер 6: 1), получают 15 г (323 оттеории) белого кристаллического димеРа ТМПФ,