Способ получения полиаминов с первичными аминогруппами

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 09) (И) 2 С 07 С 87/20 ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГННТ СССР ЬСЕСОЮЗНАЯТЕНТНЭ. ТЕХНлЧЕСКНГ;БП 0 ; А ИЗОБРЕТЕНИЯ ОПИСА АТЕНТ(57) 1 чобретение ва первичных ами намни ичрет лучения по гицтече ио гцдролизом цы (в коли ю ствей в дицении во КлдугГерхар диметилацетамидадд г 1 мдссовое соот (1,5-44).1, при 4виигцовного катция гомогенностиЭти чсповия чпрощ ДАРГ С 8 реакционной вазыают процесс за счетношения воды иньшего расхода кдт), 1983,ецц опр ед. рдгтво тадич,(54) СПОСО 1 Е Р В И 11111 М И,ттУ 1 ЕН 11 тт т тт)1 АМЦОГРУт 11 АМИ НОВ итепя и орд диметилАормамида, 15 мл воды (весовое соотношение диметилАормамида и воды 41,7 : 1; 2,9 моль воды на эквивалент иэоцианата) и 0,25 г гидроокиси натрия (0,01% от веса изоциандтсодержащего преполимвра) и нагревают до 90 ОС. В течение 45 мин добавляют 2,5 кг предварительно нагретого до 70 С описанного простого полиоэирного преполимера, По окончании побдвления продолжают размешивать еще в течение 5 мин (быстро уменьшающееся образование двуокиси углерода) и чатем путем приложения вакуума (сначдлд 19,5 мбар, затем 0,13 мбдр цри 80-100 С) отгоняют диметилттормдмцд и водч,чо тение относиццому сиогоб содержащих оторые ндход ения полиуре г.я к усоверцопучеция ПО шецство лцамино группы, для полель первичные дминят применение тдоов, я вля е тг я уп роизобретецияцесг.а,тение иллюс щение рируетгя тующ Примерамим е р 1.т и еполи этом примереер с содержание спольз чоцидцд чю тд 3, дция ,4-ди ом нд демыи путемзмеп в иленмеси т ложным тд со г ддипици поли овоц кис 1,4-дио- ленгпищит овепя и бутд лоты, эт лд (моля коля к б иленгликрное соо ошецие э т т цд 1 тол ьцое чи и исюто ЧН. цдроксигиии ич цом 2:1,соотцот)дв ось 5,сл к(5 б ) Вьложенцдя чдявкМ Э 3397 А 1, кл С О касается проичводстов, в частности по- в, используемых в нов, Процесс ведут х изоциднатные груп,8-26 мас.%) соереде растворителяили диметилтормдминошение к воде 5-150 С в присутстализаторд и сохранеНС 10, 47,85 мг КОН/г,(0,0167 от веса изоцианатсодержащегопреполимера) и 50 мл воды (весовоесоотношение диметилформамида к воде33,2 : 1; 6,375 моль воды на эквивалент изоцианата), которую нагреваютдо 90 С. В течение 1 мин добавляют500 г изоцианатсодержащего преполимера с содержанием изоцианата 3,657получаемого путем размешивания в течение 3 ч смеси полипропиленгликоляс гидроксильным числом 56 с толуиФлен,4-диизоцианатом в молярном соотношении ЯСО : ОН, равном 2 : 1,опри 80 Г, Перерабатывают по примеРу 1 оЧисло ИН (НС 10) 44,8 мг КОН/г, 20Число ИН ( ацетангидрид/пиридин)46,4 мг КОН/г, Выход полиамина 967.П р и м е р 3. В емкость подаютсмесь, состоящую иэ 1,1 л диметилформамида, 0,05 г гидроокиси натрия 25(0,017 от веса изоцианатсодержащегопреполимера) и 25 г воды (весовоесоотношение диметилформамида к воде41,7 : 1; 3,52 моль воды на эквивалент изоцианата), которую нагревают 30до 90 С. В течение 20 мин добавляют500 г иэоцианатсодержащего преполимера примера 2 (но с содержанием изоцианата 3,37). Перерабатывают попримеру 1.35Число ИН (НС 10) 47,4 мг КОН/г,Число ИН (ацетангидрид/пиридин)47,6 мг КОН/г, Выход цолиамина количественный,П р и м е р 4, В емкость подают 40смесь 1,1 л диметилформамида,0,025 ггидроокиси натрия (0,0057. от весаизоцианатсодержащего преполимера)и 25 г воды, которую нагревают до90 С (весовое соотношение диметилформамида к воде 41,7 : 1). Лобавляют в течение 20 мин 500 г изоцианатсодержащего преполимера согласнопримеру 2, содержащего 3,67. иэоцианата (3,23 моль воды на эквивалентизоцианата) и перерабатывают попримеру 1,Число МН(НС 10 ) 467 КОН/г Выходполиамина 957,П р и м е р 5. В емкость подаютсмесь из 1,75 л диметилформамида,0,01 г гидроокиси натрия (0,0027. озвеса изоцианатсодержащего преполимера) и 50 г воды (соотношение лимстн формямидя к воде 33,2:1) и н,нагреваютдо 90 Г, В течение 20 мин добавляюто500 г изоциянатсодержящего преполимеря согласно примеру 2 (содержаниеиэоцияната З,б/; б,46 моль воды наизоциянят), Перерабатывают согласнопримеру 1,Число Н (НС 10) 43,4 мг КОН/г.Число 1 Н (ацетангидрид/пиридин)49,15 мг КОН/г, Выход полиямпна 927.11 р и м е р б, В емкость подают"гесь 1,1 и диметилформямида, 0,025 гроокиси натрия (0,0057, от весаизоцианатсодержащего препопимера) и25 г воды (весовое соотношение диметилформямида к воле 41,7:1) и нагоревают до 90 Г. В течение 1 мин прибавляют 500 .- изоцианатсодержащегопреполимера согласно примеру 2, с содержанисм и -.опнаната 1, 7 Дополпительно размеггп яют н течение 20 мин иперерабатывают согласно примеру 1.Число ИН (НС 10,) 42,6 мг КОН/г.Выход полиямпна количественный,П р и м е р 7, Используют изоцианатсодержащий преполимер из сложного полиэфира с гидроксильным числом50 и толуилен,4-диизоцианата в соотношении изоцианята и гидроксила,равном 2:1 (содержание изоцианата3,197.), Используемый сложный полиэфир состоит из адипиновой кислотыи гександиопа-,б и его получают примолярном соогношении 1:1,В емкость подают смесь из 4,4 лдиметилформамидя,100 г воды (весовоесоотношение диметипформамида к воде41,7 : 1) и 0,2 г гидроокиси натрия(0,017 от веса изоцианатсодержящегопреполимера) и, размешивая, нагреваоют до 90 С. Размешивая в течение45 мин, прибавляют 2 кг указанногоизоцианятсодержащего преполимера,имеющего температуру 60 С, Перерабатывают согласно примеру 1,Число Н (НС 10 ) 43,5 мг КОН/г,Число ИН (ацетангидрид/пиридин)43,85 КОН/г, Выход полиамина - количественный.П р и м е р 8. Используют изоцинятсодержящнй преполимер с содержанием изоцианата 2,347 состоящий изсложного полиэфира и толуилен,4 цииэоцианата (соотношение изоцияната к гидроксильной группе 2:1), Сложный попизфир состоит из ядипиновойкислоты и диэтиленгликоля и имеетгицроксипьпое число 41,1498382 25 Б емкстг подают смегь иэ 1,75 лдиметилфрмдмидд, 0,05 г гидр кисинатрия (0,017, т несл иэопилнатсодерждщего преполимерл 1 и 50 и ндь)(весовое сот цщецин димости и,мдмидд к воде 33,2:1), ктрую цл. ренлоют до 90 С. В течение 30 миц, размешивая, прибавляют 500 г укд эд ццог опреполимера, Перердблтыглн согллгнопримеру 1 .Число МН (НС 1 О,) 28,05 мг КОН/г,Выход полилминд с)27,П р и м е р 9, Используют очищенный тонкослойной хроматографией,изоциднлтсдержащий препслимер г сдер,лцием иэоциацата 3,47 сстящийиэ смеси простых полиэфирон и тспуипен,4-диизоциандта. 3 тл см.гь име -ет гидроксильнг число 50 и функциональность 2,5 и сог.тоит иэ простогопропиленокси- и этиленоксиполиэфиранд основе триметилолпрпднд и простог пропилецокси- и этилец-ьги-полиэфира на основе пропиленгликоля В емкость подают смесь иэ 3,5 л лиметилформамида, 0,1 г гидроскиси натрия (0,07 от нега иэоцилнатсодер жащего преполимерл) и 100 мл нгды (весоное соотношение диметипформдмица к воде 33,2;1), которую нагревают до 90 С. В течение 40 мин при рлэмеошинании добавляют 1000 г укаэанного преполимера, Перерабатывают по примеру 1,Число МН (НС 10)1 44,3 мг КОН/г,Число ИН (ацетангидрид/пиридиц) 4043,5 мг КОН/г. Выход полидмина 977.П р и м е р 10. Используют получаемый размешиванием н течение 3 чоцри 80 С и имеющий содержание иэоцианатд 3,1% преполимер ца основе политетраметилецгликоля с гидроксильнымчиглом 56 и толуилен,4-диизоцианата с соотношением иэцидната к гидроксильной группе 2:1,В емкость подают иэ 1,75 л диметилформамида, 0,05 г гидроскиси натрия(0,0 с)% от веса иэс 1 цилнлтгдержащегопреполимера) и 50 мл нодь 1 (весовоес.оотношение диметилформлмидд к водео33,2; 1), которую цдгревл 1 т до 90 С.В течение 35 мин дбднляют снежеизготонлецную смесь и50 Г) г укдэднно о прецолимерл и Г)0 г пимс.тилформамилд. 11 ерердблтыв ш 1 т и примеру 1Число "Ч 1 (НГ 10 ) 31,4 мг КОИ/г,Число ИН ( дце тднгидрид/пцридич )29,25 мг КОН/г. Выход полилм гцд 90%,П р и м е р 12. Используют получаемый рлзмешинанием н течение 4 чпри 80 Г преполимер с содержаниемоиэоцидцата 1,877, на основе простогополиэфирнго диола с гцдроксильнымчислом 28 (получаемого последовательным присоединением 80% окиси пропилена и 20 вес.7 окиси этилена к пропиленгликолю) и толуилец,4-дииэоциацдтд при соотношении иэоциацата кгидроксильной группе 2:В емкость подают смесь из 1,75 лдиметилформдмида, 0,05 г гидроокисинатрия (0,07, от веса изоцианатсодержащего преполимера) и 50 мл воды(весовое соотношение диметилформамида к воде 33,2 : 1), которую нагревают до 90 Г. В течение 30 мин добднляют 500 г указанного преполимера Перерабатывант согласно примеру 1,Число ИН (НС 10 1 23,7 мг КОН/г,Выход полиамина 95%.П р и м е р 13, В этом примереиспользуют получаемый путем размещивдния в течение 3 ч при 80 С преполимер с содержанием изоцианата 1,87,на основе простого полиэфирного триолд с гидроксцльным числом 28, получаемого путем последовательного присоединения 87 вес.7. окиси пропиленаи 13 вес.7 окиси этилена к триметилолпропану и толуилен - 2,4-диизоцианатд (соотношение изоцианата к гидроксилу 2:1).В емкость подают смесь из 1,75 лдиметилформамида, 0,05 г гидроокисинатрия (0,01% от веса изоцианатсодержащего преполимерд) и 50.мл воды(12,9 моль на экннвдлент изоцианата,соотношение диметилформамида к воде33,2 : 1), которую нагревают до 90 С,В течение 30 мин добавляют 500 г указанного иэоциандтгодержащего преполимера. Перерабатывают согласно примеру 1,Число МН (НС 10) 25,15 мг КОН/г,Число 1)Н (ацетангидрид/пиридин):24,0 мг КОН/г. Выход полиамина 99%.П р и м е р 14, В емкость подаютсмесь 1750 мл диметилформамида,50 мл воды (вегоное соотношение диметилформамида к воле 33,2 ; 1) и0,1 г длюминатд натрия (0,027 отнесд изоциандтсодержгцяего преполиме 1498382ра), которую нагрендют до 90 ГРдэмещивдя, прибавляют 500 г и глцидцдтгодерждщего цреиолимерд согласно примеру 2 с 3 65/ иэоцидцдтд (соотцощеу . 35ни . воды к иэоциацдту приблизительно 6,4:1 )Осуществление процессди переработка согласцо примеру 1,Число МН (НГ 10 ) 51,6 мг КОН/г,исло МН (дцетангидрид/пиридин 1э 1,5 мг КОН/г, Выход иолидмина - количественный,П р и м е р 15, В емкость подаютсмесь иэ 1100 г диметилформамида,25 г воды (весовое соотношение диметилформамида к ноде 44:1) и 0,01 галюмината натрия (0,0027, от весаиэоцианатсодерждщего преполимерд),которую нагревают до 90 ОС Размешивая в течение 20 мин, добавляют 20500 г иэоциднатсодержащего преполимера по примеру 2, содержащего 3,37иэоцианата (соотношение воды к иэоциднату приблизительно 3,5:1), Осуществление и переработка согласно 25примеру 1,Число %1 (НС 104) 47,15 мг КОН/г,Выход полиамина - количественный.П р и м е р 16. В емкость подаютсмесь иэ 1100 г диметилформамида,25 г воды весовое соотношение диметилформамидд к воде 44:1 и 0,05 галюмината натрия (0,017 от веса изоцианатсодержащего преполимера), которую нагревают до 90 Г, Размешивая,оприбавляют 500 г иэоцианатсодержащего преполимера, получаемого согласнопримеру 2, содержащего 3,2% изоциацата (соотношение воды к иэоциандту3,65:1 ), Осуществление процесса и 40переработка согласно примеру 1,Число ИН (НС 104) 41,7 мг КОН/г.Выход полиамцнд 9 б 7,Л р и м е р 17, В емкость подаютсмесь иэ 1,75 л диметилформамидд, 4550 г воды и 2,5 г гидрокарбоната калия (0,57 от веса изоцианатсодержащего преполимерд, весовое соотношение диметилформамида к воде 33,2;1;7,05 моль воды цд иэоцианат),которуюнагревает до ОО С. В течение 20 мицприбавляют 500 г изоцианатсодержащего преполимерд ио примеру 2, содержащего 3,37, иэоцианата. Перерабатывают согласно примеру 1,Числг ИЧ (НСО ) 47,3 мг КОН/г,55Выход полидмицд - количественныйП р и м е р 18 В емкость погтдкгг,при 90 Г смегь иэ 1,75 л диметииформдмидд, 50 г воды (весовое соотношение диметилформамида к ноде 33,2.1)и 0,24 г формидтд натрия (0,048% отнесд иэоцидндтсодерждщего преполимерд), которую нагревают до 90 Г Размешивая, добавляют 500 г иэоциднатсодержащего преиолимера согласно примеру 2. Перерабатывают по примеру 1.Число 1 Пг (НС 1.0) 50,5 мг КОН/г,Число ИН (дцетацгидрид/пиридин)48,4 мг КОН/г, Выход полидмина - колииестненный,р и м е р ы 19-26. Используютиэоцианатсодерждщие преполимеры,получаемые путем рдзмещивания в течео,ние 4 ч при 80 С смеси толуилен,4-дииэоцианата с полиоксипропиленгликолем на основе триметилолпропана,имеющим гидроксильное число 32 Причтом н примерах 19-22 используютпродукт с содержанием изоцианата2,1%, в примерах 23,24 - 2,37, а нпримерах 25,26 - 2,2%,П р и м е р 19, В емкость подаютири раэмещинднии и при 90 С смесьиэ 1, л диметилформамида, 25 мл воды (весовое соотношение диметилформамида к воде 41,7;1) и 0,025 г гидро"окиси натрия (0,005% от ьесд иэоциандтсодерждщего преиолимера) Размешивая при внутренней температуре,прибавляют 500 г укаэанного преиолимера с содержанием изоциандта 2,1%.Перерабатывают ио примеру 1Число ИН (НС 10 г) 30,8 мг КОН/1Число ИН (ацетангидрид/пиридин)34,0 мг КОН/г,Выход полидмина - колииественньпг.П р и м .е р 20. Размешивая, н емокость подают при 90 С смесЬ из 1,1 лдиметилформдмида, 25 мл воды (весовое соотношение диметилформамида кводе = 41,7;1) и 0,01 г гидроокисинатрия (0,002% от веса изоцианатсо-держащего преполимера). Размешивалпри внутренней температуре, подают500 г изоцианатного преполимера согласно примеру 19, Перерабатываютпо примеру 1,Число ИН (НС 10) 29,8 мг КОН/г,Число ИН (дцетангидрид/пиридин)33,5 мг КОН/г. Выход попиамина - количественный,П р и м е р 21. В емкость подаютири размешинании и при 90 С смесьоиэ 1,1 л диметилформамида, 25 мп воды (весовое соотношение диметилформдмидд к воде 417:1) и 0,005 г гид 149роокиси натрия (0,001 с т веса иэопидцатсодержащего преполимерд), Размешивая ири этой температуре, добавляют 500 г иэоциацдтсолерждщего пре -полимера согласцо примеру 19, Дальнейшую работу и перераб т.;у о уществляют соглас; о прим"ру 1,Число ИН (НС 10) 311 мг КОП/г,Число ИН (ацетднгидрид/пиридиц)32, мг КОН/г, Выход полиамица - количественный,П р и м е р 2., В емкость подаютпри рдэмешивднии и при 90 Г смесьОиз 1,1 л диметилформдмида, 25 мл воды (весовое соотцопецие диметилформдмидд к воде 41,7:1) и 0,0025 г гидроокиси натрия (0,0005 . от веса прсполимера), Размешивая при этой температуре, добавляют 500 г и,оцидцдтсодержащего преполимерд согласнопримеру 19, 11 дльнейп ую работу и переработку осуществляют согласно примеру 1.Число ИН (НС 10 4) 29,4 мг КОН/г,Число ИН (дцетацгидрид/пчридиц)28,6 мг КОН/г, Выход полидмина - количественный,П р и м е р 23. В емкость подаютпри размешивации и при ".0 С смесьиэ 1, л диметилформдмидд, 25 мл воЛы (весовое соотношение диметилформдмида к воде 41,7:1) и 0,005 г гидроокиси натрия (0,001 от веса иэоцианатсодержащего ирецолимерд), Размешивая при 90 С, прибавляют 500 г описанного преполимера, имеющего содержание иэоцианатд 2,3 , Дальнейшую работу и переработку осуществляют согласно примеру 1.Число %1 (НГ 104) 29,2 мг КОН/г,Выход полиаминд 95%,П р и м е р 24. В емкость подаютопри размешивании и при 45 Г смесь из1, л диметипформдмидд, 25 мл воды(весовое соотношение диметилформамида к воде 41,7:1) и 0,1 г гидроокисинатрия (0,02% от веса изоцианатсодержащего преполимерд), Размешивая приэтой внутренней температуре, прибавляют 500 г иэоциандтсодержащего преполимера согласно примеру 23 Дополнительно перемешивают в течение25 мин, причем после 5 миц отбираютпробу, Обе пробы перердбатывают согласно примеру 1.Число 1 Н (НГ 10 1 по истечениимин 29,4 мг КОН/г. Число ИН (НС 10)по истечении 25 миц 29,0 мг КОН/г,8382 оТаким образом, це позднее 5 мицпо окончании добднленип преполпме.;реакция здкоцчецд и более Лтительцоеперемешивание нецелесообразно. Выход5полидмица 95 ,П р и м е р 25. В емкость при разомешивднии и температуре 45 Г подаютсмесь иэ 1,1 л диметилформамида,5 мл воды (весовое соотношение диме 1 ипформамида к воде 41,7:1) и 0,05 ггидроокиси калия (0,01 от веса изоииацатсодержащего преполимерд), Раз -мешивая при этой температуре, прибавляют 500 г иэоцианатсодерждщего укаэанного преполимера, содерждщего2,2 изоцидната, Дальнейшую работу ипереработку осуществляют согласнопримеру 1,20Число ИН (НС 10 4) 29,0 мг КОН/г,Выход полиамина 97 .П р и м е р 26, 616 мл диметилформамида, 14 мл воды (бесовое соотношение диметилформамида к воде25 41,7:1 ) и 0,0028 г октоата калия(0,001 от веса изоцианатсодержащего преполимера) подают в автоклавОемкостью 1,3 л и нагревают до 150 С.Размешивая в течение 5 мин, с помощью30 дозировочного насоса прибавляют 280 гиэоциднатсодержащего преполимера согласно примеру 25, имеюпего температуру 50 Г, Дополнительно перемешиваютов течение 5 мин при 150 С, чатем охлаждают, расширяют и отгонкой удаляют растворитель (согласно примеру 1),Получают коричневый продукт с числом ИН (НС 10) 28,9 мг КОН/г или счислом ИН (ацетангидрид/пиридин)40 27,1 мг КОН/г. Выход полиамина 96,6 .П р и м е р 27 а), Получениепреполимера.1218 г толуилендиизоцианата(7 моль) нагревают до 60 С, В тече 45ние 40 мин добавляют 90 г бутандиола,4, К концу реакции осаждаетсяпродукт реакции. Затем дополнительноперемешивают в течение 1 ч при 60 С,Тестообразную смесь разбавляют 2 лциклогексана при 23 С, отсасывают,промывают циклогексаном и простымпетролейным эфиром и сушат при 40 Св вакуум-сушилке. Продукт плавитсяпри 130-131 С и содержит 19,0% изо 55б), Получение полидмина,В реактор подают смесь из 3256 млдиметилформдмида, 0,15 г гидроокиси калия (0,048% от вега иэоцианатсодер49838 ждщего преполимерд) и 74 мл воды,Г 1 ри этом весовое соотнчяение диметилформдмидд к воле гогтднляет 41,7:1.Размешивая при 90 Г добавляют н те 5ч ние О мин суспензию 310 мл приведенного изоцидндтного преполимерав 600 мл диметилформамида, Наблюдаютвыделение 31 л двуокиси углеродатеоретически 31,4 л). Затем растноритель в основном отгоняют из остатка, продукт осджддют при помощисмеси нады и метанола (10:1). Продукт отсасывают, промывают водой исушат, 5Число ЛН (дцетангидрид/пиридин)274 мг КОН/г, Выход полидминд - количественный,П р и м е р 28. В качестве изоциднатсодерждщего преполимера используют 3,3-диизоциандто,4-диметилдифенилмочевину с изоцианатным содержанием 26,0 нес,7, полученную путемвзаимодействия 2,4-диаминотолуолдс водой в среде простого диизопропилового эфираВ реактор подают смесь 1 л диметилформамида, 22 мл воды (несовоесоотношение диметилформамида к воде42,9:1; 1,97 моль воды на изоцианатный эквивалент) и 0,05 г гидроокиси калия (0,057. от веса иэоцидндтсодержащего преполимера) и нагревают до 100-105 С, В течение 15 мин дс -бдвляют порциями 100 г изоцианатгодержащего преполимера. После дополнительного перемешивдния н течение30 мин при 100 С отгоняют около800 мл диметилформамида под вакуумом.,1 осле добавления 1300 мл воды г. темпердтурой остатка 60-70 С выпавшийПродукт фильтруют, промывают водойи сушат в вакуум-сушилке,Число %1 (НС 10) 351 4 г КОН/г,Выход полидмина - количественный,45П р и м е р 9, Повторяют пример12 с той разницей, что реакцию осуществляют в среде диметилацетамида.Число %1 (НСЧ.О ) 24,2 мг КОН/гВыход полиамина 95,57,50 П р и м е р 30. Повторяют пример1 с той разницей, что реакцию осуществляют при весовом соотношении диметипформамида к воде, ранном 15;1,5При этополучают сзедчющие резупьтатыЧисло % (НГ 1.О д) 44,93 мг КОН/г,Выход попиамин, 857,П р и м е р 1 (сравнительный),(пособ ос.ушсгтнляют (согласно известногопособд, т.е. весовое гоотн;шение диметилформдмидд к воде равноо:).Опыт А, Гнторяют пример 1 с тойразницей, что про(есс осуществляютпри весовом соотношении диметипформамида к воде, равном 10:1.1 игло МН (ЧГ 10 ) 37,01 мг КОН/г оВыход полидминд 707,1 пыт Б Поскольку выход полиамина. ется неудонлетнорительнь(м, процесс повторяют г применеп(ем н каче -стне катализатора 25 г (1 от несдизоцидндтгодерждщего преполимера,гидроокиси натрия, При этом по окончании реакции катализатор отделяютип тр дцией,Числс ,. 44,9 мг КОН/г Выход полидминд Я 5 ХП р и м е р(сравнительный),Повторяют пример 30 с той разницей, чт процесг проводят при весов;м соотношении диметилфсрмамида кн)де, равном 121Число ИИ (Н(,1.0, . 37,08 мг КОН/г,Выход полидминд 70,17,.Сравнение результатон примера 30и сравнительного примера 1 2 свидетельствует о неудонлетноритсльномвыходе полидминд при соблюдении весового соотношения диметилформамида кводе, меньшего предлагаемого нижнего пределд, д сравнение результатовсравнительного примера 2 с результатами сравнительного примера 1(опыт А) гвидетельствует о том,чтонегмотря на увеличение соотношенияот 10:1 до 1 2:1 результаты процессапрактически не улучшаются,П р и м е р (сравнительный).Повторяют пример 30 с той разницей, что процесс проводят при весовом соотношении диметилформамида кводе, равном 14:1,Число ГЯН 43,07 мг КОН/гВыход полидмина 81,57Сраннение результатон примера 30 и сравнительного примера 3 свидетельствует о том, что соотношение 14:1 еще не обеспечивает приемлемого выхода ( 8 5 )Таким образом, предлагаемый способ, предусматривающий определенное соотношение рдстворитель - нодд является бг простым по сравнению г13 известным, поскольку используетсяменьшее количество катализатора,чтопозволяет не отделять его по окончании реакции, а также снижает производственные затраты,. Составитель Л,ИоффеТехред Ц.Дидык Редактор М.Недолуженко КорректорТ.Малец Заказ 4463/58 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Проиэводствеьсно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101 1498382 14вующих соединений с содержанием нзсцк.ната 1,8-2 б мас.7 водой при 4 5-150 С всреде растворителя диметилформамида5или диметилацетамида в присутствииосновного катализатора при сохранении гомогенности реакционной фазы, Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения процесса, последСпособ получения полиаминов с пер ний осуществляют при массовом соотвичными аминогруппами путем гидролиза ношении растворителя к воде, равном имеющих изоцианатные группы соответст- (15-44): 1.