Способ получения хлорсульфатного производного целлюлозы

СОЮЗ СОВЕТСНИХааемланнииРЕСПУБЛИК 4(50 С 08 В 15/00 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР31 О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(56) Крылова Р.Г Усов А.И.,Ивашков А.С. Новый синтез хлордезоксв.производных целлюлозы и установлениеих строения по спектрам С - ЯИР.(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСУЛЬФАТНОГО ПРОИЗВОДНОГО ЦЕЛЛВЛОЗЫ обработкой целлюлозосодерлвщего материалахлористым сульфурилом в среде органического растворителя в присутствиипиридина, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения степенизамещения целевого продукта и упроще.ния процесса, в качестве целлюлозосодерпащего материала используюттритилцеллюлозу, а в качестве органического растворителя - толуол иобработку проводят при 18-20 С исоотношении тритипцеллюлоза:хлористыйсульфурил:пиридин:толуол 1:(1,3-2,0):Заказ 3279/22 Тираж 475 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП ".Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 1 11Изобретение относится к областихимической модификации целлюлозы вчастности, к синтезу новых производных целлюлозы с высокореакционноспособными функциональными группами,которые могут быть использованы длясинтеза разнообразных производныхцеллюлозы с практически важнымисвойствами (водорастворимых, физио"логически активных и др.),Целью изобретения является повышение степени замещения целевогопродукта и упрощение процесса.Сущность способа заключается вследующем.К 1,0 мас,ч. тритилцеллюлозыв 20-100 мас.ч. толуола добавляют1,3-2 мас,ч. пиридина, реакционнуюсмесь охлаждают до0 С, добавляют1,3-2 мас.ч. хлористого сульфурилаи ведут реакцию при комнатной тем"пературе (18-20 С) в течение 3-7 сутпри периодическом встряхивании. Поокончании реакции осадок отделяютдекантацией раствора и промываютметанолом до отсутствия хлорид- исульфатионов, сушат над пятиокисьюфосфора и хранят в холодильнике,П р и м е р 1. Соотношение реагентов тритилцеллюлоза:хлорнстыйсульфурил:пиридин:толуол 1;2;2:100.К 1 г тритилцеллюлоэы в 100 мл толуола добавляют 2 мл пиридина, охлаждают до0 С и добавляют 1,25 млхлористого сульфурила в 10 млтолуола. Реакцию ведут при 18-20 Св течение 7 сут при периодическомвстряхивании. Для выделенияпродукта декантнруют раствор с осадка, осадок промывают метанолом доотсутствия ионов хлора и сульфата.Продукт содержит 10,П серы и 11,357хлора, что соответствует степенизамещения Йо хлорсульфатным группам19, т.е. практически полному превращению всех свободных в тритилцеллюлозе гидроксильных групп в хлорсульфатные. Выход продукта составляет 921 от теоретического. ИКС; 820, 1195, 1420 см(ОБА С 1- группы); спектр содержит характерные полосы поглощения для тритильных групп.П р и м е р 2. Проводят, как и пример 1 эа исключением того, что реакцию ведут 3 суток. Продукт содержит 8,543 серы и 9 443 хлора, что соответствует степени замещения по хлорсульфатньщ группам 1,5. Выход 963, ИКС, как в примере 1.П р и м е р 3. Соотношение реагентов тритилцеллюлоэа:хлористый сульфурил:пиридил:толуол 1:2:2:50. Процесс проводят, как в примере 1, эа исключением того, что берут 55 мл толуола вместо 10 мл и реакцию ведут 3 сут. Продукт содержит 10,57 серы и 11,753 хлора, что соответствует степени замещения 2,0, т,е, полному превращению всех свободных гидроксильных групп в тритилцеллюлозе. Выход продукта 957. ИКС, как в примере 1. П р и и е р 4. Проводят, как и пример 1, за исключением того, что реакцию ведут при соотношении тритнлцеллюлоза:хлористый сульфурил: пнридин:толуол 1: 1, 3: 1, 3: 20 в течение 3 сут. Продукт содержит 9,3 Х серы и 10,4 хлора, что соответствует степени замещения 1,7. Выход 933. ИКС продукта, как в примере 1,П р и м е р 5, Проводят, как и пример 1, за исключением того, что вместо тритилцеллюлоэы берут гидратцеллюлозу и реакцию ведут 2 и 7 сут. В продуктах найдено 4,25 и 4,37 Х серы и 3,45 и 3,567 хлора соответственно, что отвечает степени замещения 0,2. Выход продуктов 86 и 1003 соответственно.