Способ получения циклогексанона

19678 О ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикависимое етельстваКч 19 явлено 14.Ч 111.1965 ( 1069305/2 с присоединением заявки тЬПК С 07 Комитет по аепатаобретений и открытия ДК 547 594 31088 8,убликовано 31.Ч.1967. Бюллетень12 ата опубликования описания 10 Л 11.1967 и Совете тоииистро СССРАвторытзобр е;:пя Иностранцыер, Ханс-Иоахим Иауманн,и Фейт и Алоис БлокДемократическая Республика рл Смейкал, Ханс Ше Иоах ГерманскаяЗаявитель КДОГЕКСАНОН СИОСОБ 11 ОЛУЧЕ щелочноземельного пропиткой формова тм раствором хл ата палладия. Зате ают водородом. Ср одном производст металла с после- нного катализатоористото палладия м катализатор обк службы каталивенном цикле000 и окиси дующей ра воднь или нитр рабатыв затора в час. Известен способ получения циклогексанона гидрировапием фенола в паровой фазе на стационарном катализаторе, содержащем палладий на окиси алюминия. Процесс осуществляют при температуре ниже 250 С, например при 190 С, Содержание палладия в катализаторе от 0,3 до 5 вес. %.С целью повышения выхода циклогексанона и увеличения срока службы катализатора, предложенный способ предусматривает введе нис в состав катализатора от 2 до 60 вес. о/о, преимущественно от 10 до 40 вес. %, гидро- Окиси гцелочпоземельного металла, например гидроокисп кальция.Проце" с гидрирования фенола осуществля ют при температуре реакции от 120 до 170 С при атмосферном или при избыточном давлении. Парообразный фвнол и водород пропускают над катализатором, находящимся в реакторш.тх трубках, с молярным соотношением 20 от 1: 5 до 1; 50, преимущественно от 1: 10 до 1;25, при этом нагрузка на катализатор составляет от 0,15 до 0,30 кг фенола на 1 л катализатора в час. Реакционный продукт содержит 92 - -96 о/, циклогексанона, 2 - 4% цикло гексанола и несколько процентов непрореагировавшего фенола.Согласно изобретению катализатор готовят совместным формованием у-окиси алюминия 30 При снижении содержания циклогексанона в продукте реакции ниже 85% катализаторы можно регенерировать на месте, пропуская газ, состоящий из азота и (или) воздуха, при температуре от 140 до 250 С, преимущественно от 160 до 170 С, при последующей обработке водородом в этом же температурном пределе. Восстановление целесообразно осуществить следующим образом. Сначала реактор .промывают азотом, затем вводят повышающиеся доли воздуха в азотный поток, далее воздух вытесняют азотом и пропускают иад катализатором водород для восстановления катализатора. Восстановленный таким образом катализатор достигает полной гидрирующей активности. Такое восстановление можно проводить неоднократно.П р и м е р 1. 83,5 г порошкообразного активировапного глинозема (у= - Л 1. О;), изготовленного нагреванием в течение 6 час до 450 С гидрата окиси алюминия, высушенного при 100 С, смешивают с 25 г чистой окиси кальРсдаксор .1. К, Ушакова Заказ 1936(10 Тираж 535 ПодписноеЦНИИ 1111 1(омьгета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Тппотоафця, пр. Саитова, 2 ция, добавляют 135 мл воды, сушат при 120" С и в течение 6 час нагревают до 450 С,Продукт: добавкой 2% графита размалывают и прессуют на цилиндрики. 116,5 г цилиндриков пропитывают расоро хлористого палладин, полученного растворением 0,83 г безводного хлористого чалладия в 70 мл воды с добавкой нескольких капель концентрированной соляной кислоты, выпаривают досуха и 7 час восстанавливают в водородном потоке при 300 С. Затем катализатор дополнительно восстанавливают 120 мг 10%-ного вод. ного раствора г 11 драта гидразина, промыва. ют до отсутствия хлора и сушат в азотном потоке при 120 С.80 мл полученного таким образом катализатора помещают в реакторную трубу и обраба. тывают 20 час водородом при температуре 185 С, После установления температуры 100 С через реакторное пространство ежечасно пропускают над катализатором смесь из 70 л водорода и 4 .г парообразного фенола. Пар продуктов реакции охлаждают и собирают в отделителе. Продукт реакции содержит в среднем 95% циклогексанона и 2% циклогексанола. Остаток состоит из непрореагировавшего фенола.Продукт реакции перерабатывают вакуумной дистнлляцией при 50 мм рт. ст. В качестве главной фракции газохроматографически получают чистый циклогексанон.После примерно 900 час работы степень полноты реакции обменного разложения быстро снижается до 85%.Для восстановления катализатора реакционную трубу сначала промывают 3 час азотом. Затем катализатор восстанавливают пропусканием смеси из воздуха и азота с соотношением 1: 25, 1: 10, 1: 5, 1: 2, 1; 1, а затем - воздуха при температуре 170 С, причем для указанных услов;1 й соблюдают продолжительность процесса восстановления по 90 мин, Далее катализатор промывают 5 час азотом и восстанавливают при 185 С 20 час водородом. В результате регенерации катализатор достигает первоначальной активности и селективности.5 П р и м е р 2. 82,1 г порошкообразиого активного глинозема 1 АаОа) смешивают с 59 г гидроокиси бария (25 г окиси бария), приливают 100 мл воды, выпаривают досуха, сушат при 120 С и 6 час нагревают до 450 С.10 Полученный продукт размалывают, добавляя2% графита, и прессуют на цилиндрики, которые пропитывают раствором хлористого палладия, изготовленного растворением 0,83 .безводного хлористого палладин в 60 мл воды 15 с добавкон нескольких капель концентрированной соляной кислоты, и, как описано в примере 1, подвергак)т дальнейшей обработке.Реакцию обменного разложения фенола и регенерацию катализатора проводят по примеру 20 1. Продукт реакции содержит в среднем 88%циклогексаиона, 6% циклогексанола. Остаток состоит из непрореагировавшего фенола.После примерно 850 час работы степеньполноты реакции обмена быстро снижается 25 до 80%. В результате регенерации катализатор достигает первоначальной активности и селективности,30 Предмет изобретения Способ получения циклогексанона путемгидрирования фенола в паровой фазе при температуре ниже 250 С в присутствии стациоЗ 5 нарного катализатора, содержащего от 0,3 до5 вес, % палладия на окиси алюминия, отличаюигийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и увеличения срока службы катализатора, в состав последнего 40 вводят гидроокись щелочноземельного металла, например гидроокись кальция, в количестве от 2 до 60 вес. %, предпочтительно от 10 до 40 вес %.