Способ получения 2-2-алкен-1-илбензимидазолов

(19) (11) 702350 К АВТОРСКОМ ВИДЕТЕЛЬСТВ Я олов етин ли В=В с я тем вергают ламинолы Н, В -СН 3ч ающиндиамин пос 1-диалкобщей форму Октябрьскоого Краскнй ингде Во т л и( 2-АЛК ор мулы ЧЕНИ общ ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН(71)Ленинградский орденаРеволюции и ордена Трудоного Знамени технологичеститут им. Ленсовета(56) Тате ЗН-п Армя ХХУ, (54) -1-И Есаян З.В Ману осян Г.Г. Синтез и рроло(1,2-Ы)бензими ский химический жу Р 4, с. 345. 57) СПОСОБ ПОЛУВ 2 имеют укаэанные значения, твии каталитических коли- С ной кислоты при кипячении эфире.108116 3 щей валентным колебаниям тройнойсвязи исходного инамина, Эфир удаляют в вакууме водоструйного насоса.Оставшееся масло нагревают в вакууме ( ТС, Р=0,5 мм рт,ст. ) в те 5 ченке 5 мин,Наблюдается отщеплениедиэтиламина, который собирают в ловушке, охлаждаемой сухим льдом вацетоне, В оставшуюся после отгонкидиэтиламина массу добавляют эфир,При охлаждении реакционной смесивыделяют кристаллический осадоксветло-коричневого цвета. Осадок отфильтровывают и промывают эфиром.Получают 2,8 г (69,4 Ъ от теоретического ) соединения 1 б. Продукт перекрксталлкзовывают кз метанола, Т.пл.137 С ( с разложениемНайдено, Ъ ". С 76, 50 76, 37, Н б, 90;С 1 Н 1 ИВычислено, Ъ: С 76 ,98;И 16,28,.С холодным спиртовым рас воромпикриновой кислоты обра пикратТ.пл. 151 С,Найдено,Ъ: С 50,48; Н 4,02," Н 16,86.СНО .Вычислено,Ъ: С 50,87; Н 3,1 17,46П р и м е р 2. Синтез 2-(3-метил- бутен-ил )бензимидазола (15),Синтез проводят по описанной методике из 3, б г (О, 024 моль ) 1-диэтиламино-метил-пентен-кнак 2,6 г (0024 моль) 6 -фенилендиамкна, Выход 3,2 г (71,7 Ъ от теоретического) Т.пл. 139 С (с разложением, метанол ).НайденоЪ: С 77,28 77,25, Н 7,327,.41, и 15,00 14,97.40 СН, 2.Вычислено,ЪС 77,42;Н 7,53;И 15,05.Строение соединений формулы 1подтверждено данными спектроскопии ПМР. В спектре ПМР 2-(2-бутен-кл)бензкмидазола непредельному). д Я СФрагменту СН СН-СН-СН принадлежатгследующие сигналы: сигнал протоновметильной группы Н 1, представлен дублетом о 172 м.д., меткленовсй группе протонов Нс соответствует дублет6"3,52 м.д.,7 = 7 Гц, винильным протонам Н 4 и Н принадлежит мультиплет в 5,33-5,87 м,д. Сигналы ядерводорода бензольного кольца представлены мультиплетом б" 8,9-7,б м.д,Таким образом, предлагаемый способ синтеза соедкненкй общей Формулы 1 характеризуется простотой,доступностью сырья, высокими выходами целевых продуктов, которые могутнайти применение в качестве биологически активных веществ.Тираж 410 Подписное ПКгде . Н Н 0 Н илккоторйе могут найти прижненйе в качестве биологически активных ве- )О ществ, так как известно, что производные бензкмидазола с непредельнымфрагментом в боковой цепи обладают биологической активностью.Известен способ получения 2-(3- -хлор- бутен-ил ) бензимкдазола вз аимодейст вием о -фенилендиамина с у -хлоркротоновой кислотой при кипячении в 4 н., соляной кислоте прн 100 вС в течение 3 ч Г 1)Однако в этом методе используются 3-алканкарбоновые кислоты, малодоступные и легко кзомеризующкеся в 2-алкенкарбоновые кислоты, Метод требует пркмекенкя высоких температур и концентрированной минеральной кислоты и не позволяет получить описываемые соединения,Цель изобретения - получение новых производных бензимидазола, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.Эта цель достигается предлагаемым способом получения соецинений общей формулы,74; Н б т зует 74; Н- РН- С-13 где Б 1 и Н 2 имежт указанные значения, при кипячении в серном эфире в присутствии каталитическкх количеств серной кислоты,П р и м е р 1 Синтез 2-(2-бутен-ил ) бенз амидазола ( 1 ь ).3,2 г (0,024 моль) 1-диэтиламино- -3-пентен-ина приливают по каплям к раствору 2,6 г (0,024 моль) в-Фе нилендиамина в 50 мп абсолютного эфира. Добавляют 1 каплю 5 Ъ-ного раствора серной кислоты в диоксане.Реакционную смесь кипятят 1 ч при перемешивании. Об окончании реакции 6 О свидетельствует исчезновение полосы 2200 см 1 в ИК-спектре, соответствуюВНИИПИ Заказ 1470/20 Филиал ППП "Патент",Изобретение относится к способамполучения новых 2-(2-алкен-ил ) -