Способ получения нематических соединений

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик(61) Зависимый от патента Заявлено 07.08.72 (2 19/23-4(51) М. С 09 Е 1/ОС 07 с 9/О 32 Приоритет 07 (31) Р 2139628.1 7 Государственный комитет Совета Министров СССР до делам изобретений и открытий(088.8) Опубликовано Дата опублик 11.74 Бюллетеньния описания 27.10.7 72) Автор изобретени Иностранец альф Штейнштрессер (фР1) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНН 1 ИЙ бои овым ныли пр галоген аств еду ых лью получе х эфиров ка нем ати ческ соб полученния новых заме боновых кисло обла-едл го ожны ли своиствам я соедей х жен с форму м фес кар -СО -20 т не менее 4 атомов совместно со де Я и , - алк - атомали; л или алкокси си Во 8 8 углерода, Еоторе обла по отношению к ают большей стбилник "ь: кислороду и виге нри з-.= 0-2, причем Изобретение относится к способу получения новых нематических соединений - замеще:нных сложных эфиров карбоновых кислот, которые могут найти примепепие в качестве экранируюшего материала в электронных индикаторных приборах или в качест ве жидкостей - носителей для электрически направляемых оптических фильтров.Известен способ получения сложных эфиров карбоновых кислот взаимодействие иолов или соответсчвующих фенолятов и кислотами или реакционноспособоизводными последних, например ангидридами, в среде индиферентного теля в присутствии оснований с поим выделением целевого продукта ыми способами.В следующих примерах указаны предложенные смеси из соединений, соответствующих формуле 1, и их термодинамически стабильные нематические области,Смеси могут при этом легко переохпаждаться также до температур ниже указанной точки плавления,Смеси, описанные в примерах 3-6, непоказывают динамического эффектарассеяния, поэтому они пригодны в качественем атических жидкостей-носителей длякрасителей для приготовления цветныхединиц изображения (показа), а такжеэлектрически направляемых световых затворов.П р и м е р 3, 70 вес.% 4-бутилфенилового эфира анисовой кислоты, 30 вес%14 -бутипфенилового эфира 4-анизоилоксибензойной кислоты,Т, пл. 31 оС, т, осв 73 оСП р и м е р 4, 50 вес.% 4 -бутилфенилового эфира 4-(4-бутилбензоипокси)-бепзойной кислоты, 50 вес.% 4 -бутипфенилового эфира 4-анизоилоксибензойнойкислоты,Т, пл. 54,5 оС, т. осв. 204 оС.1П р и м е р 5, 25 вес.% 4 -бутилового эфира 4-(4 бутилбензоилокси)-бензойной кислоты, 2 5 вес.% 4 -бутипфениловогоэфира 4-анизоипоксибензойной кислоты,50 вес,% 4 - бутипфенилового эфира 4-бутипбензойной кислоты.Т, пп. - 71 оС, т. осв, ,61 оС.111 р и м е р 6. 25 вес,% 4 -бутилфенипового эфира 4-(4-бутцпбензоипокси)-бензойной кислоты, 25 вес.% 4 -бутилфенипового эфира 4-анизоипоксибензойнойкислоты, 30 вес.% 4-бутипфенипового эфира анисовой кислоты, 20 вес. % 4 .-матоксифенилового эфира 4-(4-бутилбензоипокси)-бензойной кислоты.Т, пп. - 50 оС; т. осв. + 110 оС. Предложенные смеси, описанные в примерах 7-14, показывают нематический эффект рассеяния и превосходно пригодны вкачестве нематических диэлектриков длясистемы показа (изображения).П р и м е р .7, 50 вес.% 41-гексоксифениповый эфир 4-гексоксибсцзойной кислоты, 50 вес.% 4 -гексоксифениловый эфир4-бутоксибензойцой кислоты,Т, пл. 44 оС; т, осв. 85,5 С,1П р и м е р 8. 25 вес,% 4 -гексоксифенпового эфира 4-гексоксибензойной кислоты, 25 вес. 4 4 -гексоксифенилового эфио 1ра 4-бутоксибензойной кислоты, 35 вес,%4-;.:утипфецилзвого эфира анисовой кислоты,116 вес.% 4 -метоксифенилового эфира 4-бутилбензойной кислоты.о оТ. пл. -4,5 С; т. осв. +55,5 С.5 , 1П р и м е р 9, 25 вес.," 4 -гексоксифенилового эфира 4-гексоксибензойной кислоты, 25 вес. о 4 -гексоксцфениловогоэфира 4 бутоксибензольной кислоты, 50 вес,%1щ 4 -гексоксифенилового эфира 4-бутирипоксибензойной кислоты.Т. пп. 25 С; т. осв. 835 С,о1П р и м е р 10. 70 вес.% 4 -гексокси-,ц фенилового э 1 фира 4-45 утилбензойной кислоты,30 вес.% 4 -бутипфенилового эфира 4-гексоксибензойной кислоты.о оТ. пл. 0 С; т. осв. 42 С,120, П р и м е р 11, 70 вес.% 4 -гексоксифенипового эфира 4-бутирилоксибензойной1кислоты, 30 вес.% 4 -метоксцфенцповогоэфира 4-бутирилоксибензойной кислоты.о о25 Т, пл. 25 С; т. осв. 82 С,1П р и м е р 12. 5 вес.% 4 -гексоксифенилового эфира 4-гексоксибензойной кис 1лоты, 5 вес.% 4 -гексоксифнипового эфи 30 ра 4-бутоксибензойной кислоты, 10 вес,%14 -гексоксифенипового эфцра 4-брирцпоксибензойной кислоты, 7 0 вес.% 4 -метоксифенилового эфира 4-бутирипоксибензой 33 нои киспотыфо , о,Т. пл, 10 С; т. осв. 82 С.1П р и м е р 13. 80 вес,% 4 - гексоксифенилового эфира 4-бутирцпоксибснзойнзй1ф кислоты, 14 вес.% 4 -гексоксцфеццповогоэфира 4-бутипбензойной кислоты, 6 весн%14 -бутилфенилового эфира 4-гексоксцбецзойной кислоты,о оТ. пл. 1,3 С; т. осв. 50 С.1П р и м е р 14, 24 вес% 4 -метоксцфенипового эфира 4-бутирцпоксибензойиойкислоты; 56 вес.% 41-гексоксифенцповог.о эфира 4-бутирипоксибензойной кислоты,114 вес.% 4 -гексоксифенцпового эфира4-бутилбензойной кислоты, 6 вес,",4 .-бутцифенилового эфира 4-гексосоксцбензойц;йкислоты.о55 Т. пп. -13,5 С; т. осв. +56 С,1П р и м е р 15, 7,5 вес,Ъ 4 - м.токсифенцлового эфира 4-бутирцчоксцбецн1зоинои кислоты, 9,3 весЛ 4 -гексоксцфщ нилового эфира 4-бутирилоксцбензойцой кц451255 28 27 1лоты, 62,4 вес% 4 -гексоксифениловогоэфира 4-бутилбензойной кислоты, 20,8 вес.%4 бутилфенилового эфира 4-гексоксибен 1зойной кислоты 82 Я - алкил или алкокси где енее 4 углеродных-7 атомами И= 0-2, глерода.чем прий щ и й с я тем чтой формчты и ., с 20 О -- и О где 1 имеет указанное значени ю с ишфагискОЙ кислочОЙ- водород или щелочной металл.200 ОС в приественно в 0 имеет указанное значени де при температуре От сутствии оснований 110-2, причем р+ ( преимчворит 1 я, с, последук Родукта изцеей кисевого оответс ОИЗВОДНЫЬгалоиданги ыи ск ы -идом или ангидридом ставитедь г- г;лино Джарагетти Тех ре Редакто Н.Ханеева Корректор Лобр льска 1 вд, М ирак 6 1 однисное сударствеиного комитета Совета Ма ио делам изобретений и открытий Москва, 113035, Рауцская наб., 4 ов СССР 111 н днрнягне Патент, Москва, 1.59, Ьережковская наб., 24 Заказ .д дЦНИИ 11 Т, пл.-22 С, т,осв, 52 С,Предмет изобретения Способ получения нематических соединений Общей формулы вместно содержат не4 атомов, О т л и ч а юзамещенный фенол общ подвергают взаимодейсеской С -С или аромач 2 7 среде инертного ра шим выделением це стными способами.:действии электрического поля, бесцветны и уже при комнатной температуре находятся в нематическом жидко-кристаллическом состоянии.Следует отлетпть, что смеси этих веществ друг с другом ипи с другими нематическими или нематогенными вегцествами, пригодны в качестве экранирующего мате - риала для электронных индикаторов или в качестве жщжостей-носителей для электрически направляемых оптических фильтров.Эти вещества или их смеси имеют точки плавления от комнатной температуры и ниже, причем преимущественно точки осветления их лежат в области относительно вы- ц соких температур. В нематическом состоянии эти вещества являются бесцветными р -0-2,5 О Г)дроокись натр)я ипи калия, к)б)онатьили идрокарбопаты щепочнь)х ети,гов, как карбонат ипи гидрокарбонат натрия, карбонат ипи гидрокарбоат калия, гПег;ггь щелочных металлов, как ацетат )атрия и)ш 55 калия, гидроокиси ще 1 очноземепьиых матилов, как гидроокись кальцияи;ш ор гг)- ческие основания, как триэтгг)гмин, пиридин, лутидин, коллидин ии хгпо,)гг)н.В качестве инертного растворителя ис пользуют простые эфиры, как д)эгь) жидкостями, которые также в электричес)имеет указанное значение;- водород или щелочнои металл; г де К имеет указанное значение;- 0-2, причем р + ( 4 2,или с производным соответствующей кио,соты при температуре от -50 до +200 Сс преимущественно в инертном растворитеи в присутствии основания с последующимвыделением целевого продукта известнымиспособами.В качестве оснований в процессе исполь.)уют гидроокиси щепо шых металлов, как ких постоянных и пере)енг,)х )ох ц, - вычайно устойчивы по отно)гег)и.) к к).,)- роду и влаге. Соединения, соотиетс)ггу - щие формуле 1, с двумя и)ш ) г),)р),г )цоматическими кольцами ( ) = 0 и)ш ".) ) )- казывают динамический эффект г)г)ос шп и в виде диэлектриков в известных гок- зывающих устройствах дают опт)а)г),)г контрасты Соединения, соответствунцие формуле 1 с тремя ароматическими кольцами ( И = 1), имеют дипопьный л)о )е)гг, направленный параллельно продольной ос) молекулы, и поэтому могут применяться в качестве нематических жидкостей-носителей для известных электрически и гправляемых цветных фильтров.Способ заключается в том, что з)к)е - щенный фенол, общей формулы. подвергают взаимодействию с апифатической кислотой с С - С нли с аромати - ческой кислотой обшей формульг,эфир, ди-н-бутиловый эфир, тетрагмдрофуран, диоксан или анизол; кетоны, как аце-,тон, бутанон, пентатонили пиклогексанон; амиды, как диметилФормамуд или триамид гексаметилфосфорной кислоты; углеводороды, как бенэол, толуол, или ксипоп;галогенуглеводороды, как четыреххлористыйуглерод илн тетрахлорэтилен и судьфоксиды, как диметплсульфоксид или сульфолан.В подходящем случае можно использовать щизбыток применяемого органического основания, например пиридина, хииолина илнтриэтиламина, в качестве растворителя дляэтерификапии. Зтерификацию можно осуществлять без растворителя, например простым 15нагреванием компонентов в присутствииацетата натрия.Температура процесса предпочтительнаоот -20 до +80 С. время этерифнкации от15 мин; до 48 час.Предпочтительная форма осуществленияспособа заключается в этерификации соответствующего фенола, крторый переводят вего калиевую соль, обработкой спиртовымраствором едкого кали, выделением ее и 25суспенднрованием совместно с гидрокарбонатом натрия или карбонатом калия при пегремешивании в ацетоне или диэтиловомэфире. Эту суспензию при перемешиванииобавляют к раствору хлорангидрида кислоы или ангидрида в диэтиловом эфире, ацетоне или диметилформамиде, нрн температуре от -25 до +20 С., предпочтительноот -10 до -20 С. В этол случае этерификация протекает 15-50 мин, ЗбПредложенные нематические смеси содержат две, три, четыре или более компонентов, в том числе одно или несколькосоединений, соответствующих формуле 1.Точка плавления этих смесей ниже,:чем 40точки плавления отдельных составных часотей, т.е. -20 и +110 С, Однако предпочтительно составлять смеси с т. пл. (55 С.,ооособенно ниже 25 С, для обеспечения возможности применения этих смесей при комнатной температуре. Точка осветления этихсмесей 25-210 С;, преимущественно 50150 С, Особенно предпочтительны такиеосмеси,"которые имеют т. пл. ниже 10 Си точку осветления 50-125 С. Такие сме- Ц 0си показывают нематическую область ото о40 до 115 С, предпочтительно 35-110 С.Однако пригодны такие смеси, нематическая область которых охватывает по меньошей мере 30 . Предпочтительно готовитьсостав смесей, соответствующий количественному соотношению компонентов в эвтекти ческой точке,тематические смеси наряду с соединениями, соответствующими формуле 1, мо 60 гут содержать, например, одно или несколь-, ко следующих веществ: углеводороды,.как дифенил, дифенипметан, транс-стильбен, дифенилапетилен и и 1 х производные, замешенные в 4-и/или 4 -положение, например, 4,41-диметокси-дифенил, 4,41-диметокси-дифенилметан 4-этокси-метокси-дифенилметан, 4;4 -диметокситранс-стильбен, 4-этил-метокси-дифенил, 4-этил1 -метокситранс-стильбен, 4,4 -диметокси 1дифенилапетилен; нафталин и его 2,6-заме-: щенные производные, например 2-этокси-б-пропоксинафтФин, простые эфиры, как дифениловый эфир и его замещенные в 4- -и/или 4 -положение производные, напри-1мер 4,41-диметокси-дифениловый эфир, 4;1-дифеноксидифениловый эфир, 4-этокси-, -4. -пропионилоксидифениловый эфир или соответствующие тиозиры: шиффовы основания, как бензиллиденанилин и его заме,шенные в 4-и/или 4 -положение производ 1ные, в особенности Й -(4-алкоксибензилиден) -анилины, например, Я -(4-метоксибенэилиден)-анилин; Я -бензилиден- -алкокси=анилины, например Я -бензилиден-метоксианилнн Я -(4-алкоксибенэилиден) -4-алкоксианилины, например Я -(4-метоксибензилиден) -4-метоксианилин;, -(4-алкоксибензилиден)-4-ацилоксианилй ны, например Я-(4-метоксибензилицен)-4-1 -ацетоксианилин; Я -(4-алкоксибензилиден)- -4-алкиланилины, например К -(4-метоксибензнлиден)-4-н-бутиланилин или К -(4-н-бутоксибензилиден)-н-толуидин; азо-соединения, как азобензол и его замешенные в 4- нли 4 -положение производные, напри 1мер 4-этокси- -капронилоксиазобензол;14,4 -диметокси-азобензол; 4-метокси 1 1 -этоксиаэобенэол; 4-н-бутил-метокси 1азобензол или 4-н-бутил-валерилокси1азобензол; аэоксисоединения, как аэоксибень зол и его замешенные в 4- и/или 4 -по 1 ложение производные, например 4,41-диметоксиазоксибензол, 4-бутокси-про 1 пионилоксиазоксибензол или 4-н-бутнл-метоксиазоксибензол; азины, как бензаль 1 азин и его замешенные в 4- и/или 4 .-положение производные, например 4,4 -ди 1 метоксн-бенэальаэин; стероиды, в особенности З-гндроксистероиды, как холестерин и стнгмастерин, и их сложные эфиры, например холестерин-З-ацилаты, как холестерил-ацетат и его гомологи, или холесте-, рил-З-карбонаты, как холестерил-метилкарбонат или холестерил-З-оленлкарбонат.,Среди предложеных смесей предпочтительны те, которые содержат по меньшей .мере два соединения, соответствующие обпей формуле 1.Целесообразно готовить смеси, которыенаряду с автектической смесью из 41-бутилфенилового эфира 4 - 4-метоксибензои- локси)- бензойной кислоты и 4 -бутилфенилового эфира 4-4-бутилбензоилокси)- 5 -бензойной кислоты и/или 4 -метоксифенилового эфира 4-4-бутилбензоилокси)-бензойной кислоты (30-70%) содержат эвтектическую смесь из.4 -бутилфенилового эфи 1ра 4-метоксибензойной кислоты и 4 -мето- И ксифенилового эфира 4-бутилбензойной кислоты нли 4 - бутилфепидового эфира 4-бу.1тилбензойной 1 ислоты 70 - 30%). Эти смеси показывают особенно широкие нематические фазы, не показывают динамического 15 эффекта рассеяния, что дает возможность применять их в качестве нематических растворителей для красителей,П р и м е р 1. 37,6 г калий - 4-бутилфенолята и 17 г гидрокарбоната натрия суспендируют при -10 С в 400 мл безводноого диэтилового эфира и при перемешивании прибавляют по каплям к раствору 34 г апизоил хдорида в 100 мл диэтилового эфира. Затем продолжают перемешивание при 20 С в течение 50 мин и реакционную смесь фильтруют. Органическую фазу промывают водным раствором гидрокарбоната натрия и водой, сушат над сульфатом натрия и выпаривают. Оставшийся 4-бутилфениловый эфир анисовой кислоты перекристалдизовывают из метанола, т. пл, 39-40 С, т. осв. 20 С.Аналогично получают:4-пропилфенпловый эфир анисовой кислоты;4-пептилфениловый эфир анисовой кислоты, т. пл. 29 С, т. осв. 42 оС;4-гексилфениловый эфир анисовой кислоты, т. пл. 51 оС, т. осв, 32 оС;4-гептилфениловый эфир анисовой кислоты, т. пл. 34 оС, т. осв. 42 С;4-бутоксифениловый эфир анисовой кислоты, т. пл. 78 оС, т, осв. 80 С;4-гексоксифениловый эфир анисовой кислоты, т. пл 56 оС, т. осв. 77 С;4-гептоксифениловый эфир анисовой кислоты, т. пл. 62 оС, т. осв. 73 оС;4 -этилфенидовый эфир 4-этоксибензой 1ной кислоты;41-пропилфениловый эфир 4-этоксибензойной кислоты;14 -бутилфениловый эфир 4-этоксибензойной кислоты;41 - пентилфениловый эфир 4-этоксибензойной кислоты;4 -гексидфениловый эфир 4-этоксибен 1зойной кислоты;14 -этоксифенидовый эфир 4-этоксибензойной кислоты; 2025бО 4 -бутоксифениловый эфир 4-этоксибен 1зойной кислоты;41-гексифениловый эфир 4-этоксибензойной кислоты;4 -этидфениловый эфир 4-пропоксибен-1зойной кислоты;4 - пропидфениловый эфир 4-пропокси - бензойной кислоты;4 - бутидфениловый эфир 4-пропоксибен 1зойной кислоты;4 ,-пентилфениловыйэфир 4-пропоксибен 1зойной кислоты;4 -гексилфениловый эфир 4-пропокси -д 1бензойной кислоты;14 -метоксифениловый эфир 4-пропоксибензойной кислоты;4 -этоксифениловый эфир 4-пропоксибензойной кислоты;4 - пропоксифениловый эфир 4-пропокси -1бензойной кислоты;4 - бутоксифениловый эфир 4-пропокси 1бензойной кислоты;14 -пентоксифенидовый эфир 4-пропоксибензойной кислоты;14 -гептоксифениловый эфир 4-пропоксибензойной кислоты;14 -метидфениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты;4 -этилфенидовый эфир 4-бутоксибензой 1ной кислоты;14 -пропилфениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты;14 - бутилфениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты, т. пл. 69 С, т, осв. 49,5 С 114 - пентилфениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты, т. пл; 68 оС, т, осв. 62 оС;14 -гексидфениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты, т. пл. 67 С, т. осв. 55 С;14 -гептилфениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты, т, пл. 65 оС, т. осв. 61 С;14 -метоксифениловый эфир 4-бутокси - бензойной кислоты;14 -этоксифениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты;14 -бутоксифениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты, т. пл. 87 оС, т. осв. 92 оС;14 -пентоксифениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты;14 -гексоксифениловый эфи 4-бутоксибензойной кислоты, т. пл, 64 С, т. осв.92 оС;14 -гептоксифениловый эфир 4-бутокси,бензойной кислоты, т. пл. 65 С, т, осв.86 оС,.4 -пентоксифениловый эфир 4-пентилбенвойной кисл 2 ты;1 ЭО4 - метилфениловый эфир 4-гексилбензойной кислоты;14 -этилфениловый эфир 4-гексилбензойной кислоты14 -пропилфениловый эфир 4-гексилбеизойной кислоты;14 -бутилфениловый эфир 4-гексилбензойпой кислоты, т. пл. 18 С;14 -пентилфепиловый эфир 4-гексилбензойной кислоты;14 -гексилфениловый эфир 4-гексилбензойной кислоты;14 -гептплфениловый эфир 4-гексилбензойной кислоты, т, пл, 31,5 С, т. осв.23 С;14 -метоксифениловый эфир 4-гексилбен 50 зойной кислоты;14 -этоксифениловый эфир 4-гексилбензойной кислоты;14 - пропоксифениловый эфир 4-гексилбен 55зойной кислоты;14 -бутоксифениловый эфир 4-гексилбеь -Фзойной кислоты, т, пл. 39 ОС, т, осв. 49 С;14 -пентоксифениловый эфир 4-гексилбендойной кислоты 41-гексоксифе 2222 ловый эфир 4-гексибензойной кислоты, т. пл. 43,5 С, т. осв.525 ОС;1,4 -гептоксифениловый эфир 4-гексилбенозойной кислоты, т. пл. 44,5 С, т. осв.48,5 С,14 - этилфениловый эфир 4- гептилбензойной кислоты14 -пропилфениловый эфир 4-гептилбензойной кислпты;14 -гексилфениловый эфир 4-гептилбензойной кислоты;14 -бутоксифениловый эфир 4-гептилбен -зойной кислоты;14 -гептоксифениловый эфир 4-гептилбензойной кислоты;П р и м е р 2. А, 12,6 г калий- бутилфенолята и 5,6 г гидрокарбоната натрия суспендируют при -10 С в 400 мл диэтилового эфира. При перемешивании и охлаждении прибавляют по каплям раствор 21 г 4-бензилоксикарбонилоксибензоилхлориаа так, что температура не повышается вышео-10 С, По окончании добавления реакциононую смесь нагревают до +20 С и при этой температуре перемешивание продолжают еще 15 мин. Затем эфирный раствор фильтруют, промывают водным раствором гидрокарбоната натрия и водой и высушивают над сульфатом натрия, После отгонки диэтиленового эфира в виде медленно кристал 1 лизу 2 ощегося масла остается 4 -бутилфе - ниловый эфир 4-бензилоксикарбонилоксибензойной кислоты, после перекристаллизапии из петролейного эфира продукт плавится при 63-64 С.Аналогично приготовляют:14 -метилфениловый эфир 4-бензилоксикарбонилоксибензойной кислоты;14 -этилфениловый эфир 4-бензилоксикарбонилоксибензойной кислоты, т. пл. 78-82 С,;.14 -пропилфениловый эфир 4-бензилоксикарбонилоксибензойной кислоты, т. пл.60-62 С;14 -пентилфениловый эфир 4-бензилоксикарбонилоксибензойной кислоты, т. пл. 79 С;14 -пентилфениловый эфир 4-бензилокси - карбанибоксибензойной кислоты, т. пл 68 С1Б, 8, 1 г 4 -бутилфенилового эфира 4 - -бензилоксикарбонилоксибензойной кислоты встряхивают в 150 мл толуола в присутствии 3,0 г катализатора палладий-активированный уголь (5%) в течение 2 час с водородом, Затем раствор отфильтровыва 144 -гексоксифениловый эфир 4-пропионилоксибевзойной кислоты; 14 -этилфениловый эфир 4-бутирилоксибензойной кислоты;14 - .пропилфениловый эфир 4-бутирилоксибензойной кислоты;14 -бутилфениловый эфир 4-бутирилоксио ;бензойной кислоты, т. пл. 62 С, т. осв. 42 С;4 -пентилфениловый эфир 4-бутирнлоксибензойной кислоты;14 -гексилфениловый эфир 4-бутирилоксиобензойной кислоты, т. пл. 54 С, т. осв.50,5 оС;14 -гептилфениловый эфир 4-бутирилокси - бензойной кислоты, т. пл. 47 С, т. осв.61 оС;14 -метоксифениловый эфир 4-бутирилоо ксибензойной кислоты, т, пл. 81 С, т. осв.86 С;14 -этоксифениловый эфир 4-бутирилоксибензойной кислоты;14 -пропоксифениловый эфир 4-бутирил - эксибензойной кислоты;14 -бутоксифениловый эфир 4-бутирилоксибензойной кислоты; т. пл, 85 С, т. осв. 96 С;14 -гексоксифениловый эфир 4-бутирилоксибензойной кислоты, т. пл. 53 С,о т. осв, 89 С;14 -гептоксифениловый эфир 4-бутирилоксибензойной кислоты, т. пл, 62 С,от. осв. 42 С;14 - этилфениловый эфир 4 - валерилоксибензойной кислоты;14 -бутилфениловый эфир 4-валерилоксибензойной,кислоты;14 - гексилфениловый эфир 4-валерилоксибензойной кислоты;14 -метоксифениловый эфир 4-валерил - оксибензойной кислоты;14 -бутоксифениловый эфир 4-валерилоксибензойной кислоты; 4" - гексоксифениловый эфир 4-валерилоксибензойной кислоты;14 -гептоксифениловый эфир 4-валерилоксибензойной кислоты;14 -метилфениловый эфир 4-капропилоксибензойной кислоты; ют от катализатора, выпаривают и оставшийся 41-бутилфениловый эфир 4-гидроксибензойной кислоты кристаллизуют излигроина; т. пл, 134 С.оВ. 3,3 г 4 -бутилфенилового эфира 4-гидроксибензойной кислоты растворяют в125 мл 0,1 н. зтанодьного раствора едкого кали и раствор выпаривают при пониженном давлении. Остаток суспендируют вмесоте с 1,1 г гидрокарбоната натрия при -15 С,в 60 мл диэтилового эфира и при перемешивании и охлаждении по каплям: прибавляютк раствору 1,0 г ацетилхлорида в 20 мл ди- фэтилового эфира. Затем продолжают перемеошивание при 20 С еше 30 мин, реакционную смесь фильтруют, эфирный раствор промывают водным раствором гидрокарбонатанатрия и водой, высушивают над сульфатомнатрия и выпаривают. Остаюшийся 4 -бутил 1фениловый эфир 4-ацетоксйбензойной кислоты кристаллизуют из холодного метанола,т. пл, 77 С, т. осв. 19 С.Аналогично получают:14 -этилфенпловый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты; М14 -пропилфениловый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты;14 -пентилфениловый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты;3014 -гексилфениловый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты, т. пл. 53 С, т, осв. 37 С;о о14 -гептилфениловый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты, т. пл. 53 оС, т. осв. 51 С;14 -зтоксифениловый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты;14 -бутоксифениловый эфир 4-ацетоксибен -зойной кислоты, т. пл, 82 С, т, осв. 91 Ч; 4014 -гексоксифениловый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты, т. пл. 65 С, т, осв. 86 С;14 -гептоксифениловый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты, т. пл. 61 оС, т. осв. 80 С;4514 . -этилфениловый эфир 4- пропионилоксибензойной кислоты;14 -пропилфениловый эфир 4-пропионило -ксибензойной кислоты;14 -бутилфениловый эфир 4-пропионилокси-,бензойной кислоты;14 -гексилфениловый эфир 4-пропионилоксибензойной кислотыф14 -метоксифениловый эфир 4-пропионилоксибензойной кислоты;14 -бутоксифениловый эфир 4-пропионил -оксибензойной киспоты,6014 -гептилфениловый эфир 4-анизоилоксибензойной кислоты; 14 -этилфениловый эфир 4-капронилокси -этоксифениловый эфир 4-анизоилокси- "бензойной кислоты; бензойной кислоты;1 /4 -пропидфениловый эфир 4-капронил -бутоксифениловый эфир 4-анизоилоксибенэойной кислоты. 0 оксиб нзойн "10 окси ензо ои кислоты;4 -бутилфениловый эфир 4-капронилокси -гексоксифениловый эфир 4-анизоилбензойной кислотыислоты, т. пл. 48 С, т. осв. оксибензойной кислоты; т, пл. 112 С,т. осв. 227 С;4 -пентилфениловый эфир 4-капронил 4 -зтилфениловый эфир 4-(4-этоксиоксибензойной кислоты бензоилоксь)-бензойной кислоты;4 -гексилфенсилфениловый эфир 4-капронил -бутилфениловый эфир 4-(4-зтокси 1оксибензойной кислоты т 38 оС53 С;о1714 -бутохсифенидовый эфир 4-(4-пентоксибензоидокси)-бензойной кислоты;14 -лентоксифенидовый эфир 4-(4-пентоксибензоилокси)-бензойной кислоты;14 -метидфениловый эфир 4-(4-гексоксибензоидокси)-бензойной кислоты;14 -этилфенидовый эфир 4-(4-гексоксибензоилокси)-бензойной кисдоты;14 -бутилфенидовый эфир 4-(4 чгейсоцсибенаоилокси)-бензойной кислоты;14 -гексилфениловый эфир 4-(4-гексоксибензоилокси)-бензойной кислоты;1514 -гептидфениловый эфир 4-(4-гексоксибензоилокси ) -бензойной кислоты;4 -метоксифениловый эфир 4-(4-гексоксибензоидокси)-бензойной киспоты; т. пл.112 С, т. осв. 227 С;14 -бутоксифениловый эфир 4-(4-гексоксибензоилокси)-бензойной кислоты т, пл,1120(1 254 -гексоксифенидовый эфир 4-(4-гексоксибензоилокси)-бензойной кислоты;14 -метидфениловый эфир 4-тодуилоксибензойной кислоты;1304 -этилфениловый эфир 4-толуилоксибензойной кислоты;14 -бутидфениловый эфир 4-тодуилоксибензойной кислоты;354 -гексилфениловый эфир 4-толуилоксибензойной кислоты;14 -метоксифениловый эфир 4-тодуидоксибензойной кислоты;1404 -бутоксифениловый эфир 4-тодуидоксибензойной кислоты;14 -гептоксифениловый эфир 4-тодуилоксибензойной кислоты;4541-этилфениловый эфир 4-(4-этидбензоидокси)-бензойной кислоты, т. пд, 91 С,т, осв, 181 С;14 -пропидфениловый эфир 4-(4-этид 50бецзоилокси)-бензойной кислоты;14 -бутидфениловый эфир 4-(4-этидбеддзоддноксдд ) -бензойной кислоты; 14 -гексилфеддиповый эфир 4-(4-этилбензоипокси)-бензойной кислоты;14 -метоксифениловый эфир д-(4-этилбд изоилокси)-бензойной кислоты, т. пд. .1:.33 С, т, осв. 230 оС; 18 14 -этоксифениловый эфир 4-(4-этипбензоилокси)-бвнзойной кислоты;14 -бутоксифенидовый эфир 4-(4-этилбензоилокси)-бензойной кислоты;14 -пентоксифенидовый эфир 4-(4-этил бензоидокси)-бензойной кислоты;14 -гексоксифениловый эфир 4-(4-этилбензоилокси)-бензойной кислоты;14 -этилфенидовый эфир 4-(4-пропилбензоилокси)-бензойной кислоты;14 -пропидфениловый эфир 4-(4-пропдшбензоилокси)-бензойной кислоты;14 -бутидфениловый эфир 4-(4-пропилбензоидокси ) -бензойной кислоты;14 -гексилфенидовый эфир 4-(4-пропипбензоидокси)-бензойной кислоты;14 -гептидфенидовый эфир 4-(4-пропилбензоилокси)-бензойной кислоты;14 -метоксифенидовый эфир 4-(4-пропилбензоилокси)-бензойной кислоты;14 -этоксифениловый эфир 4-(4-пропид - бензоилокси)-бензойной кислоты;14 -пропоксифениловый эфир 4-(4-пропилбензоидокси)-бензойной кисдоты;14 -гексоксифениловый эфир 4-(4-пропидбензоидокси)-бензойной кислоты;14 -метилфениловый эфир 4-(4-бутилбензрилокси)-бензойной кислоты;14 -бутилфениловый эфир 4-(4-бутидбензоидокси)-бензойной кислоты;14 -гексилфениловый эфир 4-(4-бутипбензоилокси)-бензойной кислоты;14 -метоксифениловый эфир 4-(4-бутилбензоилокси)-бензойной киспоты, т. пд.130 С, т, осв. 214 оС;14 -пропоксифенидовый эфир 4-(4-бутидбензоидокси)-бензойной кислоты;14 -бутоксифенидовый эфир 4-(4-бутилбензоидокси)-бензойной кцсдоты;14 -гексоксифениловый эфир 4-(4-бутилбензоилокси)-бензойной кислоты, т. пп, 92 оС, т. осв. 187 оС14 -этипфеддюдовый эфир 4-( -поддтидбензоилокси)-бензойной кислоты;14 -пс ддтипфеддддподдд дй эфир д-(4-иеддд ип. бензоиддокси ) -беизодйиой киспоты;14 - еитидд)дцниповый эфир 4-( д-цспчпп бепзодцдокси ) -бопзойдддой кислоты;