Способ получения изоолефинов с -с

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАтЕКУУ Союз Соввтскии Сцчалистическии РеспубликДата опубликования описания 18.02.82 Иностранцы Джованни Нанара, Витторио фатторе и Бруно Нотари(71) Заявитель 54) СПОСОБ 11 ОЛУЧЕНИЛ ИЗООЛЕИНОВ Сд-С Изобретение относится к способам изомеризации алкенов с использованием особого катализатора. Необходимость конверсии олефинов с линейной цегью в олефины разветвленного строения и наоборот часто встречается в схемах переработки отдельных фракций нефти, В этом случае, например, во фракциях С 1 и иэ которых выделены изобутен и изоамилены, целесообразно конвертировать оставшиеся нормальные олефины и упомянутые продукты, которые можно использовать как реагенты при полимеризации, алкилировании, диспропорционировании и т.д. В противоположность этому представляется возможность трансформировать изоолефины в олефины нормального строения,Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ выделе" ния изоолефинов С-С путем изомери" эации фракции углеводородов, содер 2жащей олефины С-С,- в присутствиикатализатора на основе окиси алюминия при повышенной температуре.Согласно известному способу процесс изомеризации двойной связи вофракции олефиновых углеводородов надокисью алюминия, промотированной0,02-2 вес, аммиака проводят прил260-650 оС и давлении 0-70 кг/см , 10 Выход целевого продукта 20 вес,1. 1 .Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения изо" 5 олефинов С 4 -С путем изомеризациифракции углеводородов, содержащейолефины С-С в присутствии катализатора на основе окиси алюминия, вкачестве катализатора используют 20 окись алюминия, поверхностно модифицированную 0,5-12 вес.Ф окисикремния.Желательно процесс проводить при300-600 фС, предпочтительно 400- а 550 фС.19 го 906360 Т а б л и ц а 8 Окись алюминия Окись алюминияЕ + 1,54 5101 Е + 2,4 510 Показатели Окись алюминияЕ3)53 10 Окись алюминияЕ + 8)24 510 456 492 492 492 4 5,5 465 465 1 2,5 1,5 1,5 Обьемная скорость, г/г ч 1,60 1,57 1,53 2,09 2,24 2,35 2,32 2,07 42,5 39,6 37,4 41,4 36,6 38,6 47,2 43,7 77,5 79,0 78,9 78,9 83,1 78,4 59,4 64,9 32,9 31,3 29,5 32,7 30,4 26,3 28,0 28,4 Конверсия, В по весу Селективность) Г по весу Выход изобутена,Ф по весу Выход С + насыщенные углеводороды,4 по весу 5,8 4,8 3,9 4,7 3,8 5,2 8,7 5,6 Выход С+) 3.по весу 4,0 4,0 2,1 10,5 9,7 3"аблиц Показатели Температура)о С 460 460Время пробега, ч 1 3 Обьемная скорость, г/г.ц 0,86 0,82 0,82 0,83 0,76 0,73 0,75 0,76 0,74 49 4 48 4 47 5 46 0 43 0 42 2 41 3 40)7 38 7 74,8 75,9 75)8 76,8 76,9 77,0 76,9 77,2 77,9 37,0 36,7 36)С 35,3 33,1 32,5 31,8 31,4 30,1 Конверсия, 7. по весу Селективность)Ф по весу Выход изобутена,4 по весу Выход (С) + насыщенные углеводороды,4 по весу 8,3 7 4 7,2 6,9 6,3 6,2 6,1 6,1 5,9 4 3 4,3 3,8 3,6 3,5 3,4 3,2 2,7 Выход С 5+ )по весу Температура,оС 474 474 Время пробега, ч 1 2,5 Окись алюминия Е + 1)5 Ф 510 460 460 460 460 460 460 4605 7 11 13 14,5 16,5 18906360 2 2 Таблица 10 Показатели Окись алюминиямарки С Окись алюминияС + 1,6,", 1 О. 0,656,4 78,4 87,1 37,8 44,2 Выход линейных бутенов, 3 по весу 8,2 3,6 4,0 2,0 Выход С +, 3 по весу Регенерированная 1окись алюминия А после регенерации Показатели 492"92 1,28 1,30 1,5 28,8 0,5 72,2 20,8 Следы Отсутствует 2,1 Отсутствует Выход С+, г по весу Таблица 12 Показатели 450 420 37,8 40,8 74,7 30,5 3,5 6,8 ВыходС 5,по весу Выход С +, Ж по весу Температура, СВремя пробега, чОбъемная скорость, г/г чКонверсия, 1 по весу Селективность, в линейныебутены, 3 по весу Выход С + насыщенные углеводороды, / по весу ТемператураОбъемная скорость, г/г чВремя пробега, чКонверсия, / по весуСелективность, / по весуВыход изобутена,по весу Выход (С + насыщенные углеводороды, г по весу Температура,оСОбъемная скорость, г/г чКонверсия, / по весуСелективность, 1 по весуВыход изопентенов, ". по весу Таблица 11Окись алюминия А+5,63 510 Окись алюминия Е Окись алюминияЕ + 3,5 Ь 10 72,927,62,47,824 906360 Таблица 3 Показатели Глинозем + 0,54 50 Глинозем + 12 510442 Температура,0 СВремя, ч 474 492 4562,5 1 2 2,5 3,5 5,5 Объемная скорость, г/г. ч 1,20 1,20 1,55 1,57 2,25 2,30 2,50 2,55 40,8 39,4 31,2 76,8 78,1 76,5 37,9 45 9 45 3 46 1 45 4 Превращение, вес,"Селективность, 3 59,2 63,8 63,1 64,0 78,2 Выход иэобутена,вес,31,3 30,8 31,5 29,6 27,2 28,9 29,1 29,1 Выход С + насыщенные углеводороды,вес.Ф 7 9 8 1 8 О 8,0 5,6 4,5 4,9 3,9 4,1 4,8 4,2 10,8 8,3 9,0 4,Выход С, вес, 1 Формула изобретения Составитель Л: БоброваРедактор М. Недолуженко Техред С. Мигунова Корректор.С, Щомак Тираж 447 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 414/77 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1, Способ получения иэоолефинов С-Ср путем изомеризации Фракции углеводородов, содержащей олефины С-С в присутствии катализатора на основе окиси алюминия при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью, повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют окись алюминия, поверхностно модифицированную 0,512 вес,4 окиси кремния.252, Способ по и, 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводятпри 300-6000 С, предпочтительно 400550 С,зоИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент США Н 3631219,кл. С 07 С 5/22, опублик, 1971I 3 ЭОСпособ осуществляют с едующим образом.1Механические свойства материалов, состоящих иэ окислов металлов, возможно улучшить путем обработки укаэанных материалов соединением кремния и подвергая полученный таким образом продукт сушке и регулируемому окислению.Используемые кремниевые соединения имеют общую Формулу: где Х, У, Е и Ч могут быть - Р, ОР, -С, -Вг, -51 Н, -СООР, -51 НС 911, а Р может быть как водородом, так и алкильным, циклоалкильным, ароматическим, алкилароматическим, алкилциклоалкильным радикалом, имеющим 1-30 ато мов углерода, таким, например, как метил, этил, и -пропил, изопропил, и -бутил, изобутил, циклогексил, циклопентил, Фенил, фенилциклогексил или алкилфенил-, а и и и могут быть целыми числами от 1 до 3.Среди названных соединений предпочтительными являются эфиры ортокремневой кислоты такие, например, как метил, этил, пропил изопропил, изобутил и и -бутилтетрасиликаты,Материалы, которые могут быть подвергнуть 1 обработке по данной методике все являются окислами, в частности окислами алюминия, титана, магния, кремния, хрома, циркония, железа, или смесями упомянутых окислов внутри этой группы или с другими соединениями. При обработке окислов алюминия по данному способу последние превращаются в более активные и селиктивные катализаторы для скелетной изомеризации олефинов. Полученные таким путем катализаторы весьма устойчивы к гидротермицеским условиям; к регенерации катализатора воздухом, так как поверхностный кремниевый слой, образовавшийся при реагировании ОН-групп поверхности окиси алюминия и эфира кремниевой кислоты, повышает устойчивость гамма- и эта-форм окиси алюминия, Это приводит к увеличению срока службы таких катализаторов по 5 1 О 15 о Е 5 зо З 5 У ао 45 5 О 55 сравнению с обычными и улучшению экономии производства,Вторичные реакции крекинга и полимеризации подавляются, и снижениеактивности катализатора в период между операциями регенерации идет медленнее, цем у известных, применяемыхдля реакций изомеризации катализаторов.Катализатор готовят так, чтобыон содержал на поверхности окиси алюминия 0,5-12 вес.З окиси кремния(предпочтительно от 1-7:;), считаяна общий конечный вес катализатора.Процесс скелетной изомеризацииможет быть проведен контактированиемолефина или олефиновой смеси (можнов присутствии алканов и иных инертных газов типа азота или СО) с катализатором при 300-600 С и предпочтиотельно 400-550 оС.Рабоцее давление - атмосферное,но для каждого отдельного олефина илисмеси обрабатываемых углеводородовоно может быть подобрано таким, какое наиболее приемлемо.Объемная скорость подачи питания,(объем ч) может находиться в пределах 0,1-20 и предпочтительно 0,210.П р и м е р 1. 100 г окиси алюминия помещают в автоклав вместе с20 г (С НО)4 5. Автоклав откачиваюти многократно промывают газообразнымМ, цтобы удалить следы О, и послеэтого поднимают в нем давлением до5 кг/см. Автоклав нагревают до200 С и поддерживают эту температуору 4 ч. После этого его охлаждают,снижают давление и извлекают окисьалюминия, которую подвергают соответствующей термической обработкепри 200 С 2 ч в присутствии азота,а затем проводят ее кальцинацию навоздухе 4 ч при 500 фС.При анализе на содержание 510полуценных данным способом сфергамма-А Ообнаружено содержание 51 0равное .р,б вес.3,Образцы окиси алюминия используютв опытах на каталитическую активность в скелетной изомеризации алкенов.П р и м е р 2, Гамма-окись алюминия в видесфер диаметром 3-4 ммсушат током азота при 450 оС.Характеристика сферической гаммаокиси алюминия А.5Насыпной вес, г/см 0,51Площадь поверхности (ВЕТ), м /г 301Общий объемпор, см /г 0,879 5МаО,0,07Для сравнения одну из порций А 1 0. используют прямо после сушки, в то время как другую подвергают обработке (СН 50)д,51 по примеру 1, так что содержание 510 в окиси алюминия составляет 5,6 вес.4. 906360 Катализатор, так же как и необработанную соединением кремния окись алюминия, испытывают в опытах по скелетной изомеризации углеводородов С 1 (С 4-олефины), имеющих следующий состав,С-С-углеводороды-бутан "б -бутанТРанС -бутен0,37 3,23 16,51 14,03(ЕВТ) подача-(ЕВ 1)вывод х 100Конверсия,лективность изобутен, 1 сия н Селективность (изобутен) вывод х 100 100 ТБТ 7 подача изобутена,Выход С + насыщенные углеводороды,10 лы имеют следу фикации катализаторемния, увеличиванейных бутенов, воэ Благодаря мопроизводнымия конверсия тающая однов тью. Пр ие э БВнные си ения; енов - тРаНС,- -бутен;в - тРачс -бу+ ц,ис -буенно с селективраснос Выход изобуте11,М на необрабминия до 263 в ированной окиси ападение активностора при достижерезультатов менПримерной гамма-И 020 г тетраортоси ается окиси ии про Кроме го кат хитена пов люотаннои рисутст люминия ти данн нии одн одыроды отитого, лиза- же лево утен олее ат 5+ шее, 3. 106 марки 5 На е- ие ура вед осл ны сфероидальобрабатывают соответстии ии, сос атализааботки ик ия. сюаг ) одородов,Е линеиных бут+ изобутен + бпродукты с 5 ими углерода.овании приведеавлена табл. 2ора в работе дго окисью крем изобутен 1,50бутен64,36Каждый из двух катализаторов помещают в неподвижный слой трубчатогореактора объемом 20 смПитание С д пропускают через слойкатализатора при температуре 492 Си атмосферном давлении с объемнойскоростью 1,70 гlг,Выходящий из реактора поток подвергают газохроматографическому анализу после конденсации при комнатнойтемпературе продукта С. Весовой состав выходящего потока по данным этого анализа приведен в табл.Приведенные данные показывают,что обработка катализатора (С Н О) 51дает больше, чем удвоенное количество изобутена из выхода из каталитического реактора,Для эффективного сравнения расчет проводят, используя следующиеуравнения0,55 45 7 9063вии с примером 1. Содержание 510в конечном продукте 5,Характеристики сфероидальной гамма-окиси алюминия В.Насыпной вес, г/смЭ0,775Площадь поверхности, м/г 360Общий объем пор;си /г 0,50г 0,6Сравнительные испытания окисиалюминия, содержащей 53 окиси кремния, и такой же, но необработаннойокиси алюминия проводят на изомеризации углеводородов в аппарате попримеру 2. 15В табл. 3 приведены результаты,полученные при работе в атмосферномдавлении, температуре 492 С, объемОной скорости 0,77 г/г,ц и объеме слоякатализатора 20 смЭ20 Как видно из табл. 3, модификациякатализатора производными кремнияприводит к резкому возрастанию конверсии, в резуль ате выход иэобутенапосле 1,5 ч увеличивается с 12,3до 21,13, а после 3,5 ц - с 8,5 до17,43. Эти цифры показывают, цтопромотирование сохраняет свое позитивное действие во времени и приво 30дит к двойному эффекту: возрастаниюактивности катализатора и увелицению срока его службы,П р и м е р 4. Гамма-окись алюминия, для сравнения частью используют без обработки, а частью обраба 35тывают различнь 1 ми количествами тетраэтилортосиликата.Свойства гамма-окиси алюминия марки С.1 ОНасыпной вес, г/смПлощадь поверх ности м/г 169061 ий вес пор,см /г 0,56НаО, частьна миллион 20100 г такой А 8 Ообрабатывают5 г тетраэтилортосиликата, получаяготовый катализатор с 1,63 510, и100 г той же Р 30 - 10 г тетраэтилортосиликата и получают катализатор с 2,9 510.Все три катализатора, полученныеописанными способами, испытывают вскелетной изомеризации Фракциипо примеру 2 при атмосферном давлении 465 С, в обогреваемом трубчатомреакторе с неподвижным слоем катали 60 8 затора объемом 50 см . Результаты потрем катализаторам приведены втабл. 4,Иэ табл. 4 :ледует, что промотирование гамма-А 60марки С повышаетее каталитицескую активность, приводя к такой же конверсии, что и унеобработанной АВОЗ, но при объемной скорости в 2,5 раза большей.Известен дополнительный положительный эффект по селективности, которая возрастает на 10-15, и возрастает срок службы катализатора. Материал, содержащий 2,9 510, после 4 и при объемной скорости в2,5 раза выше сохраняет более высокую активность, цем необработанныйкатализатор после 2 ч,П р и и е р 5, Ту же окись алюминия, цто и в примере 4, содержащую1,63 для сравнения ту же непромотированную окись алюминия, используютдля изомеризации чистого транс-бутена, работая при 485 ОС, атмосферном давлении со слоем катализаторав 50 смРезультаты изомериэации приведеныв табл. 5.Объемная скорость, при которой работает катализатор, втрое выше и, несмотря на это, конверсия и селективность оказываются выше, чем при работе с обычным катализатором.Изомеризацию тРанс -бутенапроводят на этих же катализаторах при515 С, атмосферном давлении и со слоем катализатора в 50 см. Данные изомеризации приведены в табл. б,При указанной температуре обычнаяокись алюминия теряет 134 селективности, в то время как 1,64 510 теряет лищь 2 Ф, Это свидетельствует отом, что предложенный катализаторработает в более широком диапазонетемператур со всеми вытекающими отсюда преимуществами по скорости реакции изомеризации и, как следствие, повеличине установок без заметных потерь в виде нежелательных продуктов.Объемная скорость, при которойработает промотированная окись алюминия, в четыре раза выше, ц ем приработе с необработанной окисью алюминия.П р и м е р 6. 100 г окиси алюминия марки Д, обрабатывают 20 г тетраэтилортосиликата по примеру 1 так,что содержание 510 в конечном продукте составляет 4,8 х.210 349 40 9 90636Характеристики .гамма-окиси алюминия марки Д,Насыпной вес, г/см 0,95Площадь поверхности, м/г5Общий оъемпор, см /г 0,40йа 10, 0,8Необработанную окись алюминия иокись алюминия, содержащую 4,84 510, 1 Оиспользуют для изомеризации олефинов С, имеющих состав по примеру 2,работая при атмосферном давлении,температуре 492 С и слое катализатора 20 см 5Результаты испытаний катализатораприведены в табл, 7,Катализатор, содержащий окись кремния, при той же скорости, что и катализатор без окиси кремния, приводитк конверсии" 27-28против 5,7-5,8 0,и при этом выход изобутена повышается с 4 до 17 . Кроме того, окисьалюминия, которая сама по себе неимеет никакой изомеризационной активности, при обработке тетраэтилортосиликатом может стать эффективнымизомеризующим катализатором.П р и м е р 7, Экструдированнаягамма-окись алюминия марки Е с диа- з 0метром части 1,5 мм имеет следующиесвойства,Насыпной вес, г/см 0,72Площадь поверхности, м/г35Общий объемпор, см/г 0,60йа О, частьна миллион 40Такую окись алюминия .делят на 4порции по 100 г каждая и обрабатывают соответственно 5, 10, 13 и 18 гтетраэтилортосиликата в соответствии с методикой, изложенной в примере 1. Полученные 4 катализаторасодержат соответственно 1,5, 2,4,3,5 и 8,2510,Эти 4 катализатора используютдля изомеризации питания С составкоторого приведен в примере 2, рабо.тая в реакторе с неподвижным слоемобъемом 50 смпри атмосферном давлении.Результаты испытаний катализаторов, приведенных в диапазоне температур 456-492 С, даны в табл. 8,О 10Как видно из табл. 8, полученныена этих катализаторах, за исключением одного, содержащего 8,2" 510,который при очень высокой активности снижает сепективность до умеренной, достигается высокая селективность. Таким образом, лучшие результаты в изомеризации олефинов С получаются, когда количество окисикремния, введенной в катализатор, находится в диапазоне от 1 до 7 , вто время как катализаторы с 8123 510 показывают высокую активность при умеренной сепективности.П р и м е р 8. Тот же катализатор из гамма-окиси алюминия марки Ес 1,54 510по примеру 7 подвергают.испытанию на продолжительность работы во времени, работая на неподвижномслое катализатора объемом 20 смпри 460 С с потоком углеводородов С ,состав которого приведен в приме-ре 2,Результаты, приведенные в табл. 9, показывают, что катализатор поддер- . живает выход на значениях более 30 0 весьма длительное время, так что периодическая регенерация, которая необходима для известных, в технике катализаторов через 3-5 ч работы, может проводиться через большие (15-20 ч) интервалы времени.П р и м е р 9. 100 г гамма-окиси алюминия марки С, свойства которой приведены в примере 7, обрабатывают 5 г тетраэтилортосиликата в соответствии с методикой, изложенной в примере Полученный таким способом катализатор, содержащий 1,63 510 л, используют для скелетной изомеризации изобутена в линейные бутены.Подавая поток питания, состоящегоо из чистого изобутена, при. 465 С в3 слой катализатора объемом 20 см при объемной скорости 1 и 0,6 г/г.ч, получают после часового пробега результаты, которые приведены в табл. 10. Полученные линейные бутены состоят из 45-4 бТРанс -бутена, 27-284 бутена и 10-12 цис -бутена.Результаты рассчитывают при помощи следующих Формул.(ЕВ) выход Х 100 Селективность в линейные бутены, Ф 100 - (изобутен) выход Выход линейных Конверсия х Селективностьбутенов, 100- (2;В 1 выход Выход (С+ насы - ( ( С + насыщенные углеводороды) выход щенные углеводороды,Селективность (ЕР) выход х 100 бр, %1(Я 1 Р) выход ВыходС, Ф = ( ( С ) выходВыход С +, Ф = (С 6+) выход Выход С 5 + фс = (С+) выход.Следует отметить высокие конверсию и селективность, полученные в реакции, это дает возможность приме 15нять катализаторы, для проведения реакции изомеризации изобутена в линейные бутены с отличными выходами.П р и м е р 10. Чистый тойнс -бутенпродувают над окисью алюминиямарки А и над такой же окисью алюминия, содержащей 5,6 510, как в примере 2, на протяжении 2 ч,После такого времени работы иэомеризационная активность падает25практически до нуля из-за отложенияуглеродистых продуктов на катализаторах.Оба катализатора подвергают регенерации продувкой воздухом таким образом, что выгорание углеродистыхпродуктов протекает очень быстро, Вэтих условиях температура газа, контактирующего с катализатором, достигает 900 оС.Обычно регенерацию дезактивирован-З 5ных углеродистыми отложениями катализаторов проводят таким же способом,но при температуре газа не выше 600650 С. Однако такая операция оченьдлительна и снижает время использования оборудования,Ускоренная операция может дать дей.ственные преимущества в интенсификации эксплуатации оборудования. Такаярадикальная обработка может проявитьповедение материалов, когда проводятповторные регенерации при низких температурах.Конверсия, 3 = 100 - (ЕР) выход 8 табл. 11 приведены результаты,полученные при испытании катализатора, регенированного таким способом,на изомеризации транс -бутенапри92 дС,Практически отсутствие конверсиитРаЧ-бутенана окиси алюминия Аотносится к отсутствию образованияизобутена, крекинга или алкилирования продуктов, соответствующих условиям, приведенным в примере 2, в товремя как наблюдалось образованиелинейных бутенов, бутенаи бутена- цис. В противоположность этому, активность окиси алюминия с 5,63 510 остается очень хорошей и после регенерации, проведенной в жестких условиях.П р и и е р 11, На катализатор из гамма-окиси алюминия Е, содержащей 3,5 510 и описанной в примере 7, подают чистый пентен. Работу проводят в трубчатом реакторе при атмосферном давлении и температурах ч 20 и ч 50 С при объеме слоя катализатора в 20 см. Выходящий из реактора поток содержит помимо линейных пентенов изопентены, которые являются полезными продуктами реакции и небольшие количества продуктов крекинга ( (С) и алкилирования (С 1,ф),Для выражения результатов используют следующие определения.Окись алюминия А Окись алюминия Время пробега, ч 1,5 3,5 2,25 Обьемная скорость,г/г ч 1,83 1,76 3,18 1,66 3,36 1,66 3,883,26 16,99 21,70 20,77 14,57 17,012,32 1,70 1,103,13 16,21 27,92 6,87 19 75 22,94 2,08 1,72 1,7" 2,96 15,83 26,72 2,99 3,1016,43 3,1516,59 3,2116,75 г 1 -Бутантаама - Бутен ИзобутенБутен ич С- Бутен25,10 13,73 16,80 23 75 15,73 16,59 19,651,36 21,90 1900 91118,5022,34 2,80 15,05 18,73 20,57 1,2 г 2,00 С+углеводороды Приведенные выше символы имеют следующие значенияР 1. = Влинейных пентенов-пентены+ цис,-пентен+(С + = продукты с 6 и более атоЬмами углерода, выходозначает продукты на выходе из реактора.В табл. 12 приведены результаты проведенных испытаний,Промотированная окись алюминия представляет собой ценный катализатор для реакции изомеризации линейных пентенов в изопентены П р и м е р 12. Фракцию бензина, полученную крекинг-разгонкой в интервале температур 75-150 С, содержащую алкены с числом углеродных атомов более 5 и имеющую октановое число по исследуемому методу (ВОЙ) 86,5 для продукта без алкилов свинца, пропускают при 410 ОС над катализатором, состоящим из гамма- М О+ + 1,6/ 510, описанном в примере ),Выход жидких продуктов 96 кокса 0,33 и 3,7/ легких продуктов. С-С 5-углеводородыИзобутан Исследуемое октановое число (КОМ)для продукта реакции без алкиловсвинца 90,1, повышение, таким образом, составило 3,6 КОМ.Это повышение достигнуто за счетскелетной изомеризачи алкенов, имеющих число атомов углерода более 5,содержащихся в продукте, подвергнутом изомеризации.1 о П р и м е р 13. Экструдированный технический гамма-глинозем диа"метром частиц .,5 см, свойства которого описаны в примере 7, разделенна две части по 100 г в каждой, об работан соответственно 1,6 и 2,4 гтетраэтилортосиликата в соответствии с методикой, описанной в примере 1, так что получены два катализатора, содержащие соответственно 0,5 го и 123 ЭО.Оба катализатора использованы дляизомеризации шихты С, состав которойприведен в примере 2. Процесс осуществлен в реакторе с неподвижным 25 слоем объемом 50 см и атмосФерном3давлении.Результаты испытаний катагизаторов, проведенных при 442-492 С, даныв табл 13ЗО Хорошие значения селективности,полученные с катализатором, содержа-щим 0,53 510, совершенно очевидны,тогда как катализатор, содержащий12/ кремнезема, очень активен, нохарактеризуется умеренной селективностью906360 Таблица 2 Показатели Окись алюминия А 1,5 3,5 2,25 Время пробега, ч Объемная скорость,г/г ч 1,72 1,70 1,6615,4 11,6 33,3 1,66 1,7630,3 24,9 1,8321,8 Конверсия, 3 по весу Селективность, Физобутен, 4 по весу 78,5 79,1 78,9 23,8 19,7 17,2 73,9 7" 1 78,1 11 4 8 б 26 0 Выход изобутена, Ф,Выход С + насыщенные углеводороды,вес.4 0,6 0,4 0,4 3,0 Выход С + насыщенные, вес,Ф 3,5 2,6 2,9 1,6 Показатели 1,50,78 3,50,81 0,7427,8,77 17,0 11,3 72,5 12,3 75,0 75,0 8,5 75,5 17,4 21,1 3,1 3,6 0,7 3,2 ВыхОД С 5 + 4 по Весу 2 9 2,1 Таблица 4 Окись алюминияС + 2 ь 9 о 510 Показатели 465 1,29 36,0 1,31 34,3 0,47 35,6 77,0 73,2 63,4 22,6 27,7 25,1 7,2 5,8 5,5 2,8 5,6 3,6 Выход Су + 4 по весу Время пробега, цОбъемная скорость, г/г цКонверсия, 3 по весуСелективность, 3 по весуВыход изобутена,по весу Выход С + Ф по весуНасыщенные углеводороды,4 по весу Температур 1, СВремя пробега, чОбъемная скорость, г/г,чКонверсия, 4 по весу Селективность в изобутене,Ф по весу Выход иэобутена, 4 по весу Выход СС + насыщенные углеводороды, Ф по весу Окись алюминия А + 5,6 510 Окись алюминия В Окись алюминия В + 53 510кись алюминия С Окись алюминияС + 1,6/ 510т18 906360 Таблица 5 Показатели Окись алюминия С Окись алюминияС + 1,6 510 д Температура,0 СВремя пробега, цОбъемная скорость, г/г чКонверсия, уо по весуСелективность в изобутене, Ф по весуВыход изобутена, :, по весу 485 0,54 25,6 67,2 17,2 5,3 3,1 Выход С 5в по весу Таблица 6Окись алюминияС + 1 в 64 Окись алюминия С Показатели 515 0,65 26,9 2,6 33,3 69,6 5",2 14,6 22,3 8,5 7,84 Выход С +, у по весу 1,6 Таблица 7Окись алюминия Д Окись алюминия Д + 4,83 510 Катализатор 492 492 492 1 30,45 0,405,8 5,769,2 69,94,0 4,0 0,49 27,9 61,917,8 7,2 3,8 0,5 0,51,3 1,2 Выход С+,по весу Выход (С+ насыщенные углеводороды, ". по весу Температура,о СВремя пробега, цОбъемная скорость, г/г чКонверсия, / по весуСелективность, у по весуВыход изобутена, х, по весу Выход до С 4, + насыщенныеуглеводороды, у; по весу Температура, СВремя пробега, чОбъемная скорость, г/г чКонверсия, о по весуСелективность о по весу1Выход изобутена, у по весу Выход С + насыщенныеуглеводороды, уо по весу 2 в 5 1,81 34,3 71,8 24,6 3 0,44 27,4 60,0 16,4