Способ приготовления никельалюмосиликатного катализатора для гидрокрекинга и изомеризации углеводородов

,ь .ч Ц 72721 З ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)М, Кл,В 01 Ю 29/06 В 01 3 37/02 с присоединением заявки .% -Ъоударствеииме комитет СССР пв делам изобретеиий и открытийДата опубликовании описания 18.04,80 М. И, Рустамов, В, С, Алиев, А. Т.Хуциев, Х; И. Абад-заде, Э. И, Тагиев и Т, Ф. Беляев(72) Авторы изобретения Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимическихпроцессов им, Ю, Г. Мамедалиева АН Азербайджанской ССРи Азербайджанский политехнический институт им. Ч, Ильдрыма(54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ НИКЕЛЬАЛЮМОСИЛИКАТНОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРОКРЕКИНГА И ИЗОМЕРИЗАЦИИ УГЛЕ ВОДОРОДОВИзобретение относится к областипроизводства катализаторов для гидрокрекинга и изомеризации углеводородов.Известен способ получения катализатора для гидрокрекинга и изомеризации5углеводородов путем введения в цеолиткатионов металлов УШ группы периодической системы и редкоземельных элементов 111,Ближайшим к изобретению являетсяспособ приготовления никельалюмосиликатного катализатора для гидрокрекинга иизомеризации углеводородов путем осаждения никельалюмосиликатного геля споследующей обработкой его растворомазотнокислого никеля, смешиванием егос синтетическим цеолитом типа ЙИСОВ,сушкой и прокаливанием. При атом никельалюмосиликатный гель осаждают израстворов жидкого стекла и смеси солейазотнбкислого никеля и сернокислого алюминия 2,Недостатком известного способа является получение катализатора с недоста-точной активностью (выход изокомпонента с октановым числом 86 составляет 50 вес.%)Цель изобретения - получить катализатор с повышенной активностью.Указанная цель достигается тем, что катализатор готовят осаждением никельалюмосиликатного геля с последующей обработкой его раствором азотнокислого никеля, смешиванием его с синтетичес ким цеолитом типа ЙН 4 СО, сушкой и прокаливанием. Отличительным признаком изобретения является то, что осаждение никельалюмосиликатного геля ведут едким натром из раствора, содержащего растворенный в серной кислоте белый: шлам, являющийся отходом глиноземного производства и сернокислый никель .Катализатор го изобретению позволяет получить изокомпонент с выходом 55-60 весЛ с октановым числом 86,5- 87,5,П р и м е р 1, Для получения никельалюмосиликатного геля берут 200 г3 72белого шлама состава, вес,%; %0 31,5,Ре 0 0,5, АВ, 0 31,4, СаО 1,0, )йо 0 21,5, потери при прокаливании(ППП) 6,8 растворяют при перемешивании в 2070 мл 10% ной Н ЬО в,течение 15 мин без нагрева извне, Отфильтровывают 1,3 г нерастворимого остаткасостава, вес.%: %0 12,0, ЕеО, 21,3,А 10 39,7, СаО 0,9, ЧОО 0,65,ППП 20,7, 1В полученный фильтрат вводят раствор й)Ъ 0. 7 НО, содержащий 143 гМЬ О 7 НО (21) и 200 мл Н О,в расчете на получение в гидрогеле15%Ю на сухое вещество, уд. вес раствора 1,165, рН 3.Затем в раствор, содержащий ионыМ, АС,81" вводят 336 мл2+ 3 Ф 4130%-ного ИаОН, рН осажденного гидрогеля 6,0,Полученный гидрогель выдерживают вматочнике 4,ч при 60 С. Затем гидроОгель, содержащий М, отделяют от ма Я Фточника фильтрацией. Маточный растворимеет бирюзовый цвет, что говорит онеполном переходе в гидрогель,Алюмосил икатный никельсодержащийгидрогель (содержащим сухого вещества15%) активируют раствором, содержащим2 вес.% ЙН СЮ, нри комнатной температуре и при перемешивании в течение 1 ч(соотношение объемов гидрогеля и раствора 1:2).Затем гидрогель оставляют в активаторе в течение 1 сут, фильтруют, промывают и снова активируют при указанныхусловиях с последующей промывкой отионов 80 и СЮВес гидрогеля после активации и промывки 1,796 кг.В активированный гель добавляют сухой цеолит в СайНЗ форме (20 вес,%на сухое вещество) и гомогениэируют.После формовки массы катализатора вцилиндрики ведут сушку при 120 С иопрокаливают при 550 С в токе сухогоовоздуха в течение 3 ч.Перед гидрокрекингом катализаторвосстанавливают водородом при 480 ОСи 20 атм в течение 8-10 ч.: Синтезированный катализатор содержит 20 вес,% цеолита в ИН СаЗ форме(7,25 вес,%И 1 )При испытании синтезированного катализатора в процессе гидрокрекинга керосиновой фракции с пределами кипения160-260 С, плотностью 0,7826, содер".жанйем ароматических углеводородов 7213 49 вес,% при 400 ОС, давлении 60 атм,объемной скорости подачи сырья 1,0 чобъемном отношении водорода к сырью1500 (л/л) получено 55 вес.% иэокомпонента с октановым числом 87,5 и помоторному методу в чистом виде.По электронно-микроскопическому анализу размеры никеля после работы составляют 30-60 АП р и м е р 2. 200 г белого шламастава вес% О 31 5 Ъ О О 5,А С,О 31,4, СаО 1, О, М айО 21,5,ППП 6,8 растворяют при перемешивании2070 мм 10% ой Нф 04 в течение15 мин без нагрева извне, Отфильтровывают 1,3 г нерастворимого остатка состава; вес,%: ЮО 12,0,Тея 0 21,3,АЮ,Оз 39,7,. СаО 0,9, ЬаО 0,65,ППП 20,7.В полученныйфильтрат вводят раствор 81804, 7 НО, содержащий 47,7 гМЙ 04,7 Н 0 (21%И) и 100 мл НО,в расчете на получение в гидрогеле 5%Й 1 на сухое вещество. Затем в раствор,+2 13 ф 4содержащий ионы Ю , А,В, вводят 336 мл 30%-ного йаОН . рН осажденного гидрогеля 6,4, Маточный раствор бесцветен.В гидрогель добавляют суспензию цеолита в М Н, СаЗ форме 97 г (20 вес,%на сухое вещество) и гомогенизируют.Затем активируют 10%-ным раствором%(КО)ДЗОО г %(ИО, ), растворенногов 3 л воды), Затем В(МО ) осаждают4%-ным раствором ЯСО трехкратно.После промывки от ионов ведется формовка,сушка, проколка при условичх,укаэанных в примере 1. Синтезированный катализатор содержит 20 вес.%40цеолита вйН, СаЗ форме, 17 вес.;При испытании синтезированного катализатора в процессе гидрокрекингакеросиновой фвакции с пределами кипения 160-260 С, плотностью 0,7826,содержанием ароматических углеводородов 9 вес.% при 400 С, давлении 60 атм,9объемной скоростиподачи сырья 1,0 ч,объемном отношении водорода к сырью1400 (л/л) получено 60 вес.% изокомЯУпонента с октановым числом 86,5 г помоторному методу в чистом виде.По электронно-микроскопическомуаналйзу размеры никеля после работысоставляют 22-115 А,Для сравнейия предлагаемого снособа с прототипом приготовлен образецЦ 1-А 1 -Ж катализатора, Для получения.никельалюмосиликатного геля готовят5 . 72 два раствора: кислый - в 1 л воды растворяют 250 г%(МО) . 6 НО,.150 г АС(60),18 Н О и 140 г Н ЬО (98%) и щелочйой - в холодную дистиллированную воду при перемешивании вливают жидкое стекло до уд, веса 1,125,Далее проводят осаждение при смешении указанных выше растворов в,воздухе в соотношении 1 5 (рН смеси 7,5),Полученную смесь подвергают актива, ции - двукратной обработке раствором100 г Н 1(ЙО ) в 1 л воды. Каждая ;обработка производится в течение 24 ч.После этого обрабатывают дважды водным раствором (МН) СО в течение 5 ч до слабощелочной реакции, Далее проводят фильтрацию и промывку осадка водой до отрицательной реакции на ионы ;Далее 20% порошкообразного цеолита, подвергнутого катионному обмену, приго 7213 товление которого описано в примере 1,смешивают с 80% геля и зятем обработку ведут по предлагаемой методике.При испытании синтезированного ката 5 лизатора в процессе деструктивной гидроизомеризации керосиновой фракции с пресделамикипения 160-260 С, плотностью0,7826, содержанием ароматических углеводородов 9 вес.% при 400 С, давлении10 60 атм, объемной скорости подачи сырья1,0 ч ", объемном отношении водородак сырью 1500 (л/л) получают 50 вес.%изокомпонента иа исходное сырье с октановым числом 86 п по моторному методув чистом виде,По электронно-микроскопическому анализу размеры никеля после работы сос-.тавляют 70-210 А. Выход изокомпонента(фракция НК 850 С)вес,% 55 50 Октановое число изокомпонента по моторному методу в чистомвиде 87,5 86,5 Размеры частиц ЬЦ; по электронно-микроскопическим данОным, А 30-60 22-115 70 210 Способ приготовления никельалюмоси ликатного катализатора для гидрокрекинга и изомеризации углеводородов путем осаж дения никельалюмосиликатного геля с последующей обработкой его раствором азотнокислого никеля, смешением его с я синтетическим цеолитом типа ИН 4 СаО, сушкой и прокалкой, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью,ЦНИИПИ Заказ 1019/3 Тираж 809 Подписное филиал ППП фПатентф, г, Ужгород, ул, Проектная, 4формула изобретения В таблице приведены результаты испытания. никельалюмосиликатный гель осаждаютедким натром из раствора, содержащегорастворенный в серной кислоте белыйшлам, являющийся отходом глиноземногопроизводства и сернокислый никель,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССРМ 303095, кл, В 01 У 11/40, 1967,2, Авторское свидетельство СССРМ 503384, кл, В 01 Ю 37/02, 1974