Состав для предупреждения и устранения дефицита металлов в растениях

(5 1 осударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий(Швейца цец Дацци раня) я фирма ги АГ реня)(54) СОСТАВ ДЛЯ ПРЕДУПРЕЖДЕНИЯ УСТРАНЕНИЯ ДЕФИЦИТА МЕТАЛЛОВ В РАСТЕНИЯХЕЕ.г - Х - СЕ; - -СНг О 011 где К - остаток фенила рый может быть замеще меркапто, нитро, циацо, алкокси, галогеналкилом, ацилокси, карбоксилом, карбамоилом, пиридоцл алкилкарбамоцлом, суль плц нафтила, кото н галогеном, окси, тцоццано, алкцлом, аццлом, ациламино, алкоксцкарбонцлом, мино, Х-карбоксцфо, о льфамоплок Изобретение касается применения производных этилсцдцамцнтстрауксусной кислоты ц их солей и хелатов тяжелых металлов для обработки растений.Образователи хелатов уже известны. Онц 5 нашли применение во многих областях. Наиболее распространенным образователем хслатов является этилендиаминтетрауксусная кислота (ЕДТА). Уже известно применение хелатов металлов ЕДТА, а также и других 10 образователей хелатов для предупреждения и устранения дефицитов металлов, которые появляются у растений. Например, хелат железа ЕДТА применяют для лечения болезни, вызванной дефицитом железа, которая появ ляется у растущих на кислой почве цитрусовых растений. Однако известно, что этот хелат в нейтральном или слаоощелочном растворе неустойчив, разлагается с образованием гидроокиси железа и растворимой соли 20 ЕДТА. Таким образом, применение этого хелата для лечения дефицитов металлов у растений, которые вырастают на щелочной почве, не дает удовлетворительных результатов.В последнее время предлагалось примене ние хелатов железа оксиэтилендиаминтриуксусной кислоты и определенных этиленбис(а-имино-о - оксифенилуксусных кислот) и 2для питания растений. Хотя этц хелаты действуют немцого лучше, чем известные хелаты ЕДТА, цо не ооладают необходимой для широких пределов рН устойчивостью.Предлагаются новые образователц хелатов, способные к образованшо комплексов с ионамц металлов, в особенности с ионами железа, и сохраняющие устойчивость в широких пределах рН. Благодаря этому онц подходят для предупреждения и устранения дефицитов металлов, которые появляются у растений, вырастающих на кислых и щелочных почвах,Новые образователи хелатов представляют собой производные ЕДТА ц соответствуют формуле 1Предлагаемый состав получают, тщательномешивая и размалывая действующие начала с пригодными наполнителями, в соответствующем случае с добавкой диспергаторов или растворителей, инертных по отношению к 1 1 2 ЗЗ 3 2 4 8 9 35 34 5 10 б 7 13 14 15 19 20 21 16 23 24 27 17 18 29 30 31 32 Зб 37 38 39 40 41 42 11 22 43 28действующим началам. Действующие начала можно применять в виде твердых препаратов - препаратов для опыливания, для внесения в почву, покрытых и пропитанных действующим началом гранулятов и гомогенных гранулятов; в виде концентратов действующих начал, диспергируемых в воде - смачивающегося порошка, паст; в виде жидких препаратов - растворов. 1 О Таблица 3 Окрашивание листьев приконцентрации железа, мг Соединение 0,3 15+ Для получения твердых препаратов смешивают действующие начала с твердыми наполнителями. В качестве наполнителей применя ют, например, каолин, тальк, болюс, лесс, мел,известняк, известковый граитаклай, доломит, диатомовую землю, осажденную кремневую кислоту, щелоч ноземельные сил икаты, силикаты алюминия, натрия и силикаты алюми ния - калия (полевые шпаты и слюды),сульфаты кальция и сульфаты магния, окись магния, измельченные пласмассы, удобрения, как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевину, измельченные расти тельные продукты, как муку зерновых культур, муку древесной коры, древесную муку, муку ореховых скорлуп, порошок целлюлозы, остатки растительных экстракций, активный уголь и т, д., каждый сам по себе или сме 55 шанные друг с другом. Крупность зерен наполнителей препаратов для опыливания целесообразна приблизительно до 0,1 мм, препаратов для внесения в почву приблизительно 0,075 - 0,2 мм и гранулятов 0,2 мм или более.60 Концентрации действующего начала составляют в твердых обработанных формах 0,5 - 80%.К этим смесям можно прибавить, кроме того, стабилизирующие действующее начало до бавки и/или неионогенные, анионоактивйые икатионоактивные средства, которые, например, улучшают прочность прилипания действующих начал к растениям к частям растений (прилипатели и клеи) и/клк обеспечивают лучшую смачиваемость (смачиватели), а также диспергируемость (диспергаторы). В качестве клеящих веществ применяют, например, следующие: смесь олеина и извести, производные целлюлозы (метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза), простые оксиэтиленгликолевые эфиры моно- и диалкклфенолов с 5 - 15 остатками окиси этилена на одну молекулу и с 8 - 9 атомами углерода в алкильном остатке, лиги кнсульфо кислоту, щелочкые соли и щелочноземельные соли этой кислоты, простые полиэтиленглкколевые эфиры, простые полигликолевые эфчры спирта жирного ряда с 5 - 20 остатками окиси этилена на молекулу и с 8 - 18 атомами углерода в части спирта жирного ряда, продукты конденсации окиси этилена, окиси пропилена, поливинилпирролидоны, поливиниловые спирты, продукты конденсации мочевины и формальдегида, а также латексные продукты.Концентраты действующих начал, диспергируемые з воде, т. е. смачивающпеся порошки и пасты, представляют собой средства, которые можно разбавить водсй до получения желаемой концентрации. Опк сод ржат действующее начало, наполнитель, стабилизирующие в соответствующем случае действующее начало добавки, поверхностно-активные вещества и антивспениватели и в соответствующем случае растворители. Концентрации действующего начала составляют в этих средствах 5 - 80%. Для получения смачивающихся порошков и паст действующие начала вместе с дкспергаторами и порошкообразными наполнителями смешивают и измельчают ь подходящих приспособлениях до получения гомогенной смеси. В качестве наполнителей применяют, например, указанные для твердых препаратов наполнители. В некоторых случаях выгодно применять смеси различных наполнителей, В качестве диспергаторов можно применять, например, продукты конденсации сульфированного нафталина и сульфированных производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфскислот с фенолом и с формальдегидом, а также щелочные, аммониевые и щелочноземельные соли лигнинсульфокислоты, кроме того, алкиларклсульфонаты, соли щелочных металлов и щелочноземельных металлов дибутилнафталинсульфокислоты, сульфаты спирта жлрного ряда, как соли сульфатированных гексадексанолов, гептадеканолов, окатадеканолов и соли сульфатированного простого гликолевого эфкра спирта жирного ряда, натриевая соль олеилметилаурида, дитретнчные ацетиленгликоли, хлорид диалкклдклауриламмонкя к жирнокислые щелочные и щелочноземельные соли.50 2,5 0,5 10%-ныйМононатриевая соль комплексажелеза соединения 3 10Смесь натриевых солейнасыщенных сульфатов спиртажирного ряда 3Конденсат формальдегида ибО нафталинсульфокислот 5Каолин 82Указанное действующее начало вместе ссоответствующими наполнителями (каолин имел) смешивают и измельчают. Получают65 смачквающкйся порошок отличной смачивае 55 В качестве антивспенивателей применяют,например, силиконы.Действующие начала вместе с указаннымидобавками смешивают, измельчают, просеивают и протирают таким образом, что твердые части смачивающихся йорошков имеюткрупность зерен не выше 0,02 - 0,04 мм, атвердые части паст - крупность зерен не выше 0,03 мм. Для получения паст применяютуказанные диспергаторы и воду.Предлагаемый состав можно применять ввиде растворов. Для этого растворяют действующее начало или несколько действующихначал в подходящих органических растворителях, смесях растворителей, воде или смесяхорганических растворителей и воды. Растворы должны содержать действующие начала вконцентрации 1 - 20%. Эти растворы можнонанести постредством распылителей.Предлагаемые средства могут содержатькроме соединений общей формулы 1 инсекткцкды, фунгициды, 6 актерициды, фунгистатики, бактериостатики или нематоцидыдля расширения спектра действия; кроме то 25 го удобрения, микроэлементы и т. д.Ниже описаны виды препаратов новых действующих начал общей формулы 1. Везде приведены весовые части.С м а ч и в а ю щ и й с я п о р о ш о к. Для по 3 О лучения 50%-ного, 25%-ного и 10%-ного смачивающегося порошка применяют указанныениже количества ингредиентов (в вес. ч.):50% -ныйМононатркевая соль комплекса35 железа соединения 2Дибутилнафтклсульфонатнатрия 5Конденсат формальдегида,нафталкнсульфокислот и40 фенолсульфоккслот (3: 2: 1) 3Каолин 20Шампанский мел 2225%-ныйМононатркевая соль комплекса45 железа соединения 1 25Натриевая соль олеилметилаурида 5Конденсат формальдегкда кнафталпнсульфоккслотКарбоксиметклцеллюлозаНейтральный силикаталюминия - калия 5Каолин 62492060 24 23 Г 0 Формула изобретения Составитель М. Дранишников Текред Н. КуклинаКорректор О, Тюрина Редактор Е. Хорина Заказ 2149/15 Изд. ЛЪ 2011 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 мости и способности находиться во взвешенном состоянии. Из таких смачивающих порошков можно получить путем разбавления водой желаемую концентрацию действующего начала.П а с т а. Для получения 45-ной пасты применяют указанные ниже количества ингредиентов (вес. ч.).Мононатриевая соль комплексажелеза соединения 34 45Силикат алюминия - натрия 5 Простой цетилполигликолевыйэфир с 8 молями окиси этилена 14Простой олеилполигликолевыйэфир с 5 молями окиси этилена 1Веретенное масло 2 Пол иэтиленгли коль 10 Вода 23Действующее начало и добавки очень хорошо смешивают и измельчают. Получают пасту, из которой путем разбавления водой можно получить суспензию желаемой концентрации. Состав для предупреждения и устранения дефицита металлов в растениях на основе хелата металла производного этилендиаминтетрауксусной кислоты как активного ингредиента, включающий твердый или жидкий носитель, отличающийся тем, что, с целью возможности использования состава для обработки растений на нейтральных и щелочных почвах, в качестве производного 5 этилендиаминтетрауксусной кислоты в неговведено соединение формулы В ЖН С СЕа М СНа СБг Б СН С АП 1 В1О СН, С 1,1СО 01С 001 где К - остаток фенила или нафтила, кото 15 рый может быть замешен галогеном, окси,меркапто, нитро, циано, тиоциано, алкилом,алкокси, галогеналкилом, ацилом, ациламино,ацилокси, карбоксилом, алкоксикарбонилом,карбамоилом, пиридоиламино, М-карбокси 20 алкилкарбамоилом, сульфо, сльфамоилом,моно- или диалкилированным или фенилированным сульфамоилом, который может содержать и одну из групп - СН, - СН - ЯОзНили - СН - СООН, алкилсульфонилом, ал 25 коксисульфонилом, или содержащим в соответствующем случае окси фенилсульфониломили феноксисульфонилом, или К означает остаток пиридина или хинолина, который можетбыть замещен галогеном, окси, алкилом или30 карбамоилом,в количестве от 0,5 до 80 вес, о/о.0гО,- Л - СЙ -О - Ц,С,- 10 моно- илй диалкилироганным нли фенилировзнных Сульфа:оплом. алкилсльфон;1 л 0 м, алкоксисульфонилом, или содержащим з соот ветствующем случае окси фенилсульфонилом илп фенОксисульфОнилом, или Й Означает остаток пиридина или хинолина, который может быть замещен галогеном, окси, алкилом, карбамоилом,В формуле 1 алкилостатками являются низшие остатки. содержащие от одного до шести атомов у 1 лерода в нсразвстзленной или разьствленной цепи, т. е. метил-, этил-, и-пропил-, нзопропил-, изоб тил-, и-бутил-, еторбутил-, грет-бутилостаток, а также и и-пентпл- и и-гексилостаток и их изомеры. Названные остатки образуют также и алкильную часть алкокси-, алкоксикарбонил-, алкилированных сульфамоил-, И-карбоксиалкилкарбамоил-, алкилсульфонил- или алкоксис; льфонилостатков. С, - С 4-алкилостатк: могут быть замещены в качестве галогенироанных осатко одократо или многоро атомом фтора, хлора, брома, йода; предпочитают трифторметилостаток, В качестве цилостатков следует назвать прежде всего алканоилостатки, например ацетил- или прос двумя эквивалентами амина формулыК - КН,где К имеет указанные в формуле 1 значения.Целевые продукты являются кристаллическими веществами, которые легко выделять. Их можно подвергать взаимодействи:о в сухом или влажном состоянии до излучения соответствующего хелата металла. Взаимодействие осуществляется с соединением тяжелых металлов, преимущественно с хлоридом железа, в присутствии воды или алканолов, например метанола или этанола, и гидроокисей 1 целочных металлов, например гидроокиси натрия нли калия, или гидроокиси аммония,Эти комплексы являются устойчивыми в широких пределах рН, в особенности до рН 10. Благодаря этому пх можно применять успешно и на щелошых почвах. Характеристика некоторых соединений внх Соей щелочных:1 еталловвл 11 етс целесообразной, так как комплексообразование с многовалентным катионом металла, как указано выше, происходит обыкновенно в виде солей щелочных металлов. Соединения с кислотными группами характеризуют в некоторых случаях в нескольких видах - в виде кислот, кислых или нейтральных солей,В табл. 1 приведены испытывавшиеся соединения формулы 1. пионилостаток или замещенный окси и карбоксилом бензоилостаток. Ацилокси- нли аци,1- аминоостатки имеют преимущественно также эти заместители. Галогеном .,Ожет быть фтор, х,10 р, бро, Или йод, Су:1 ьфамОилост.ток О- жет быть замещен и группой- СН, - СН, - ЯОзН или - СН - СООН. Для получения хелатов металлов с особен 10 по хорошими свойствами предпочитают такиепроизводныс этилендиаминтетрауксусной кислоты формулы 1, где К означает фенилостаток, содержащий до четырех замсстителенгругпы гидроксила, сульфо, сульфамоила15 моно- или динизшего алк 1:лсульфамоила,802 МН - СН.СН, - ЯО,Н,карбоксила, алкоксикарбонила, метилсульфонила, пиано, нитро, хлора, брома, ацетила, 20 и.1: ГДе 1, Означает пириДилостаток, ОксПнрид:1 лостаток, пиридоиламиноостатск или кароамоилпиридилостаток.Действующие начала по изобретению получают, подвергая взаимодействию ангидрид 25 этилендиаминтетрауксусной кислоты форму- лы Испытания на уничтожение хлороза.а) Растения томатов и овса в возрасте 10 -14 дней с явными симптомами хлороза, выЗ 0 званного жидкой питательной средой, свободной от Ге, помещают в жидкую питательную среду по Нею 11, содержащую хелат железа в концентрациях 10 и 1 мг железа на1 л. Буферным раствором рН поддерживают35 на уровне 7,5 - 8. Через 14 дней проводятоценку испытания,В табл. 2 приведена полученная в испытаниях окраска листьев,Применяемый для сравнения продукт40 Ма/Ге-диэтилентриамип-пентауксусная кислог (секвестреп 330 Ге) вызвал по сравнениюс х латами железа данного изобретения незначительное изменение цвета листьев, т. е.от желтого цвета в зеленый.45 б) Соевые растения проращивают в кварцевом песке и затем высаживают в специальную щелочную почву (рН=7,8 в воде). Есливерхние листья имеют сильные симптомыхлороза, то смешивают чистые хелаты железа50 в твердом виде с верхним слоем почвы и распределяют их путем обводнения. Концентрации - 1 и 0,3 мг железа на один сосуд с трем растеними, Через 14 дней определяютокрашпвание листьев.55 В табл. 3 приведены полученные результаты, условные обозначсни те же,то и втабл492060Таблица 1 Я - МН - С - СН, - Х - СНя - СН - М - СНа - С - МБ - Я0 СН СНСООН СООНТочка плавления, Соединение 239 в 2 203 в 2 ОООН 284 в 2 268 в 2 264 в 2 ОН 204 в 249 - 250 206 в 26 - 217492060 14 41 216 110 ОС 310 240 в 2 43 ОИ 271 МаО 22 292 2 47 Вг 196 - 19 СОО 1.",1 - 242 300 Соединение Иа О,ВОМа ррР оль глуающрСИЬ Продолжение Точка плавления,ССНа)30 ЛЬ -тпреп,С ч Н 9-тпретп СООМо тетраиюрттгЮая саа Продолжение Точка плавления,