Клеевая композиция для крепления эластомеров

(5)5 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ щей рм СИ-СНщС-С1 СНО ОСНЯЯ 81 - Н, С 2 НБ, СзН 7, С 7 Н 1 Б СН 2(СЕ 2)2 Н, СН 2 Н - СН = СН 2: (и:и:М от 95:1:4 до 80:5:15, и = щи + Е = 100 мас. ; д = 0,1 - 0,25 дл/г. Кле содержит, мас.: сополимер 70 - 09, органи ческий растворитель 10 - 30. 3 табл,где прийХ - О,относится к разработке ия эластомеров и может ри производстве эластои эластомер-метал- в шинной, резино-технироительной и других от. - н ности. Изобретение клеев для креплен быть применено и мер-эластомерных лических деталей ческой, машиносраслях промышле адгезитепло- и к дейстолим ми циаАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Научно-исследовательский институт шинной промышленности и Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Не- смеянова(56) Авторское свидетельство СССР М 548994, кл. С 09 3 5/00, 1976.Авторское свидетельство СССР М 1498035, кл. С 09 3 3/14, 1987.(54) КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КРЕПЛЕНИЯ ЭЛАСТОМЕРОВ(57). Изобретение относится к получению клеев для крепления эластомеров, используемых при производстве эластомер-эластомерных и эластомер-металлических деталей в шинной, резинотехнической,машиностроительной и других отраслях промышленности. Изобретение позволяет повысить прочность связи, теплотемпературостойкость, стойкость в паровоздушной среде, горячей воде, в растворе йаС за счет использования в композиции сополимера 1,1,2-трихлорбутадиена, эфиров а-цианакриловой кислоты и диметилового эфира 2, метил,3-бутадиентионфосфоновой кислоты Цель изобретения - унификацива, повышение прочности связи,температуростойкости и стойкостивию агрессивных сред,В композиции используется со1,1.2-трихлорбутадиена.3, с эфирО ,С з а ас хвО1" Уа 0л ФЗ щос оо иТз оЯВО ЗохО Зо щх Фоа оС: З Е х 3 Фо. о 1- О З 3 о О Т о а Со З й щ Ф Т о о о а С." Й С О. О. Я я о о е е е е О.О.О.О.О О О О. ЗОЗоЗООО ге е-е а а есй.сч В%3 3-.жфсч. Схох ихох о УУУУУ УУУ ооооо ооо оооооооо ОООРООООч е аа е ю ф е" М) 1 О С (О СбО) СОф ф Ф О ь 3 ю 3 см сч сч сч Р сч,йп.яцСООЙ Р=Хснбо осн 10 накриловой кислоты и эфирами фосфоновой Й 1 Н, С 2 Н 5, СЗН 7, С 7 Н 15, СН 2(СГ 2)2 Н, СН 2- СН = СН 2, от е:и:М = 95:1:4 до гп:пЖ = 80:5:15 о = т + и + 1 = 100 мол, , а д = 0,1- О 5 дл/г.Сополимеры получают в массе в присутствии инициаторов радикальной полимериэации; динитрида азоизомасляной кислоты, перекиси бенэоила, перкарбонатов в количестве 0,5-1 мол. от суммы мономеров при 30-1000 С и продолжительности реакции 2-10 ч.Очищают сополимеры переосаждением из ароматических и хлорированных углеводородов и тетрагидрофурана в метанол (этанол) или петролейный эфир.Сополимеры представляют собой белые или слегка окрашенные порошки с приведенной вязкостью, измеренной в бенэоле, 0,1-0,5 дл/г,П р и м е р 1. В ампулу или реактор с перемешиванием загружают 25,5 г ТХБ, 5,76 г диметилового эфира 2-метил,3-бутадиентионфосфоновой кислоты ( Р = 5) и 1,37 г аллилового эфира а -цианакриловой кислоты (АЦА), добавляют 0,164 г динитрила азоизомасляной кислоты и полимеризацию проводят при 80 С в течение 2 - 6 ч,Сополимер - белый порошок, растворимый в ароматических и хлорированных углеводородах, самозатухаемый, характеристическая вязкость, измеренная в бензоле 0,32 дл/г, выход сополимера 25,8 г (807 ь).По данным элементного анализа составов сополимера следующий, мол. : ТХБ;Р = Я:АЦА = 88:8:4.В табл,1 приведены сополимеры, полученные по примеру 1, а также их свойства,П р и м е р 2, Крепление литьевых полиуретанов к металлам.10 -ный раствор сополимера в органическом растворителе (ксилоле) наносят кистью на предварительно отдробеструенную и обезжиренную поверхность металлических образцов, выдерживают при комнатной температуре 15 мин, затем помещают в литьевую форму, нагревают при 110 - 120 С 45 мин и на нагретую поверхность металла 15 20 25 30 35 40 45 50 55 или тиофосфоновой кислот общей формулы с адгезивом заливают полиуретан. Полученные образцы выдерживают 5 ч при 120 С,вынимают из формы и оставляют на суткидля завершения структурирования уретанового эластомера. Прочность связи полиуретана с металлом при отслаивании определяют по стандарту. П р и м е р 3, Для склеивания резинометаллических образцов используют 15 ф,-ный раствор сополимера в толуоле, который наносят на предварительно обработанную по примеру 2 поверхность металлических образцов, выдерживают при комнатной температуре 15 мин, а затем помещают в пресс-форму с предварительно заготовленными по стандарту резиновыми образцами и вулканиэуют 30 мин при 151 С. Вынутые из формы образцы испытывают на прочность связи при отрыве по известной методике,П р и м е р 4, Для склеивания отвержденного полиуретана с литьевым полиурета.- ном используют 15-ный раствор сополимера в дихлорэтане, который наносят на предварительно обработанную шлифовальной шкуркой и обезжиренную поверхность отвержденного полиуретана и выдерживают при комнатной температуре 15 мин. Склеивание отвержденного полиуретана с литьевым полиуретаном проводят по примеру.2. Испытание полученных образцов проводят по известной методике.П р и м е р 5. Для склеивания отвержденного полиуретана с ревулканиэованной резиной подготовку поверхности отвержденного полиуретана проводят по примеру 4, Полиуретановые образцы помещают в пресс-форму и накрывают резиновой пластиной, пресс-форму закрывают верхней металлической плитой и вулканизуют 15 мин при 155 С. Испытания резинополиуретановых образцов проводят по известной методике.П р и м е р 6. Определение сопротивления старению в паровоэдушной среде резинометаллических образцов проводятв термостате типа И. Подготовленные к испытанию образцы подвешивают на верхних крючках металлической подставки, Подставку с образцами помещают в термостат так, что образцы, находятся над горячей водой (на расстоянии не менее 50 мм) в зоненасыщенного пара, Верхнюю часть подставки закрывают металлической камерой. Температура в паровоздушной среде должна быть(95 .ф 1)С,Продолжительность старения образцов 8 ч. После завершения процесса старения образцы кондиционируют при(23 + 2) С не менее 1 ч, Значение прочности связи резины с металлом после старения определяют по известной методике.П р и м е р 7. Определение сопротивления старению резинометаллических образцов в горячей воде проводят по примеру 6, Резинометаллические образцы подвешивают на нижних крючках металлической подставки. Подставку с образцами медленно погружают в горячую воду. Следят за тем, чтобы все образцы были полностью погружены в воду. Продолжительность старения резинометаллических образцов 6 ч, После завершения процесса старения образцы кондиционируют при (23 + 2) С не менее 1 ч. Испытание реэинометаллических образцов проводят по известной методике.П р и м е р 8. Определение сопротивления старению адгезионной связи резинометаллических образцов при комбинированном воздействии повышенных температур, влажности и соли проводят следующим образом. В металлический сосуд наливают 5-ный раствор хлорида натрия и нагреваК - 0,3 ют до кипения. В кипящий раствор йаСпогружают резинометаллические образцы ипроводят старение в течение 6 ч, По окончании старения образцы извлекают из раство 5 ра, кондиционируют не менее 1 ч при (23++2)С и испытывают по известной методике. Стойкость резинометаллических образцов к термическому старению определяютпо известной методике,10 Результаты испытания по примерам 2-8представлены в табл,2,В табл.З представлены данные при использовании 30 сополимера в ксилоле.Формула изобретенияКлеевая композиция для крепленияэластомеров, включающая сополимер 1,1,2 трихлорбутадиена,3 с эфирами а-цианак 20 риловой кислоты и органическийрастворитель. о т л и ч а ю щ а я с я тем, что,с целью повышения прочности связи, теплотемпературостойкости и стойкости к агрессивным средам, она содержит в качестве25 сополимера 1,1,2-трихлорбутадиена,3 сэфирами а -цианакриловой кислотй сополимер 1,1,2-трихлорбутадиена;3, эфирова -цианакриловой кислоты и диметиловогоэфира 2-метил,3-бутадиенфосфоновой30 или 2-метил,3-бутадиентионфосфоновойкислоты общей формулыСйсН-С сНг-сН=С-сНь гСООВ Р=ХСН О 0 СН,й 1 - Н, СгНб, СзНт, С 7 Н 15, СНг(СЕг)гН,СНг - СН = СНг, от в:и:М = %;1:4 до е:и:М80 5:15 и = в + п + М = 100 мол. ; .0,1 -35 0,5 дл/г, при следующем соотношении компонентов, мас. :Сополимер 70-90Органическийрастворитель . 10 - 30Ф.ЪС Олллл щсссс лоооо Я СЯООО Оъ Оа - фф о О ОООООО ЬОРООО Х О О В х О. ЯФ ХФ63 Зод лХЩО. Х О О В СО СЧ СЧ Д сй ОЪд Б в ХФ хл а х 3О. О О 3 х ОГ Э 1" ОфСЧф фффффСЧ СЧ СЧ СЧ ф СЧСЧ СЧОСО -О СО фС РЪ СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ т 3 Юф с СЧ асР вБ,аО сОСОВОЕ ОО воЦОХ- сХ Х ОО ООО ХХ Фа ЯООВах аО ОО.ХОО.с м ааааа аааааа О О ООООО ОООООО О О ООООО ОООООО 00 Ф СЧ ф- - ф Ф Я О СЧ ф - ф ф ф ф ф С ф ф С 6- СО фс- ссЧ Оъ ОСО, - оц; ООСЧ . С м аас 2 ааааааааааа ОООО ООООООООООО ОО ООО-ООООООООООО-- - О ф- - - ф- г- - - - - ф- фО ф ф- ц) ОЪ СЧ , СО С, СЧОЪ х з: х:с о о х х х х о :с ох М ьь мз ь М М Ы М М Ы ь Ы М оо оооооооооооооо л ллллл ллллмл ОС ССССС ССССОС О ОО ООООО ООООСЧОо ооооо ооооло с ф-е т-с-с м е а ч сч -о ооооос с1647021 14 о. з Ф ХФ Х Щ О, х"Ф о. 1- Ф З Х Ф о С о а з Р. съ Р 3 а з Ф Х - Ф щ 3 о Ф а х ФЮ 3 Р Х аз Ф Х .1 Ф х .-л щ аЯ а х Р Р 1 о. З Ф Хл , а х ФФо. Ч й Р с Р й Х с с Щ Ф Зщ, оХЗФО% аЗ ОРФ ЗкОРОссФФоР ОЦЗо,х оХ,Р Хз 1 О .Ро оО. ФС: Х Ф л,Сор З С: Р Х ОВФа З З З с рфо Ф Щ Р З до о ф О Ф оФ Х Ф 3Х О С:оФ Е й Ф а Р О З сс Р л о о : 1 З СГ о З о Ф С о О Х о Ф Ре с Х СЩ С: Ф с ,; Р й Ф ,о Я, Ц о Ф Х о а аааааааа ООООООООО оооооооооФ са Л В и) С ) О О чСО ф ф СО О СО П О р:СО ХХ ОЗ ОХО ММММСЫММ ООООООООО М ЛЛльл.ЛлЛл(ОЛ СО Л СОО) СОО)сч сч сч сч сч сч сч сч ф лй о- - --- ЗХОоО С СООООО-ОРФ СР1647021 16 15 аз Э Х 1 фщ Э еЭ е а СЪ хее С 1 р оф хр фом р-.сь 3Я хз зр фф С) ру Эц зСщз - 3 М е е е х х О Р В Ы сч оооо Ю - СфЪ СЧ ф- СЧ СО СО ф й СО сО аз Э йЭ щ и 3 съ, ъ в р. х Яф з з Э е Ь с о р с й р СЧ й ООСО р СЧ М) л ОЪ О Фоофр СЧ О .й СЪ - -Ца-,. ф О СЪ,р, срфоооф с . оо сь з Э Х щ Э щ 3 Се ы х Я Э Р о Сф осч -осо - ОЪ сй Сф) СЧ ОЪ СфЪ л л л ф л со р. 3 э з 3 щ Э М Я Ф х Я СЭ Ю Ь Х Сф)с"Ъ Оф% е е ещ ч е с е ещ гч СЧ СЪОЪСЧ СЧсйфФ(О ллллллМ О О.О.О.О,О. ОО аО.аО.3 8 88383 388833 фаге ччюО ЕО СЧф ф 1 Ч СЪССЪ ОЪ О (О фСОЛфСОа ааааа аааааа о о оооьо оооооо о о ооооо ОЗоооо воосоо стосчлсчоО р О Ф 3 рС с Э ф Ф х азЭ йхф ЭС 1. ла й. О. оо оо х Ф а о 1 э.саСО 6 Г ат Б Ф Э х 3 Х а. О 3х Э Х1 ЭхЩ э л Ц Э а х Я овД оофВ В ф С 0 м, Э Б Х Э М ,р С р а д х о С р рф 0 , хо р ф -1 1 й" ЭЗ асе 3 ЭО а е, ХФ Эаофоо рхХБах а ч аааОО.О,аО,М ООООООООО ООООООООО СЪ Ф МЗ СМ Ю Ф.С М) С Г С 1" С 3" С.С" Ф" ф- О - СЧ Ю СЪ О ф фф ф С- фС 0 ф а О.О.О. а О.а О. М ооооооооо ооооооооо СЧ (О ф ф й ) О-(йС- ф Ф О) СО ф