Способ получения замещенных n-аллилдихлорацетанилидов

Номер патента: 1438176

Авторы: Валитов, Колбин, Миронова, Пименова

Формула

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ N-АЛЛИЛДИХЛОРАЦЕТАНИЛИДОВ общей формулы

где R1 H, CH3, CF3, Cl, Br, I;
R2 H, CH3, CF3, Cl;
R3 -H, CH3,
ацилированием замещенных анилинов с последующим аллилированием полученного производного ацетанилида аллилгалогенидом общей формулы
X CH2 CH CHR3
где X Cl, Br, I;
R3 имеет указанные значения,
в водно-щелочной среде в присутствии органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, ацилирование ведут хлорангидридом дихлоруксусной кислоты, а аллилирование аллилгалогенидом в присутствии катализатора общей формулы
R R R R N+Y-,
где R , R , R C1 C20-алкил;
R C2 C20-алкил, циклогексил,
при этом в случае катализаторов симметричного строения сумма атомов углерода в заместителях R -R 12;
Y Cl, Br, I,
при температуре 40 90oС в ацетонитриле.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что количество катализатора составляет 2,0 5,0 мас. считая на дихлорацетанилид.

Описание

Предлагается усовершенствованный способ получения замещенных N-аллилдихлорацетанилидов общей формулы
где R1 H, CH3, CF3, Cl, Br, I;
R2 H, CH3, CF3, Cl;
R3 H, CH3,
используемых при синтезе гербицидов пирролидонового ряда.
Цель изобретения повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса достигается за счет ацилирования замещенного анилина хлорангидридом дихлоруксусной кислоты с последующим аллилированием полученного производного ацетанилида в присутствии катализатора общей формулы
RI RII RIII RIIII N+Y- где RI, RII, RIII C1-C20 алкил;
RIII C2-C20-алкил, циклогексил,
при этом в случае катализаторов симметричного строения сумма атомов углерода в заместителях RI-RIIII 12;
Y Cl, Br, I,
при температуре 40-90оС в ацетонитриле.
П р и м е р 1. В термостатируемый реактор с обратным холодильником, мешалкой и термометром загружают, мешалкой и термометром загружают 40 г (0,2463 моль) м-трифторметиланилина, 52,22 н (0,4926 моль) Na2CO3 и 121 мл Н2О. Реакционную массу перемешивают при 15оС и в нее за 30 мин равномерно прикапывают 39,96 г (0,2709 моль) хлорангидрида дихлоруксусной кислоты, после чего смесь перемешивают еще 10 мин.
Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой, затем вновь загружают в реактор. Туда же загружают 200 г растворителя ацетонитрила, 3,3 г (0,081 моль) катализатора триэтилацетиламмонийбромида, 32,78 г (0,2709 моль) бромистого аллила, 52,55 г (0,4926 моль) Na2CO3 и 121 мл Н2О.
Смесь перемешивают 4 ч при 70оС, затем органическую фазу отделяют в делительной воронке, сушат MgSO4 и упаривают под вакуумом.
Продукт очищают растворением в диэтиловом эфире, обработкой 20%-ным эфирным раствором HCl, фильтрованием с последующим упариванием растворителя под вакуумом.
Получают 69,08 г (0,2214 моль) N-алкил-м-трифторметилдихлоацетанилида 99%-ной чистоты по ВЭЖХ. Выход 89% n20D=1,441.
В таблице приведены примеры (1-16) проведения процесса с различными субстратами.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход продукта, упростить технологию процесса за счет сокращения числа стадий с 5 до 2, а также за счет отказа от работы под подушкой инертного газа с абсолютированными растворителями и исключения применения пожароопасного гидрида натрия.
Изобретение относится к амидам карбоновых кислот, в частности к получению замещенных N аллилдихлорацетанилидов формулы , где M-N[C(O) CHCl2]-CH2-CH=CHR3, где R1-H, CH3, CF3, Cl, Br,; R2-H, CH3, CF3, Cl; R3-H, CH3,, используемых при синтезе гербицидов пирролидонового ряда. Цель увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение целевого продукта ацилированием замещенных анилинов хлорангидридом дихлоруксусной кислоты с последующим аллилированием полученного производного ацетанилида, аллилгалогенидом формулы X-CH2-CH=CHR3 где X CL, Br, I, а R3 имеют указанные значения. Процесс ведут в водощелочной среде при 40 90°С в ацетонитриле в присутствии катализатора формулы R R R R N+Y-, где R , R , R - (C1-C20) алкил; R -C2-C20 алкил, циклогексил, при этом в случае катализаторов симметричного строения сумма атомов углерода в заместителях R -R 12; Y CL, Br, I. Количество катализатора составляет 2,0 5,0 мас. от дихлорацетанилида. Способ обеспечивает упрощение технологии за счет сокращения числа стадий с 5 до 2 и исключения применения пожароопасного гидрида натрия. 1 з.п.ф-лы, 1 табл.

Рисунки

Заявка

4083960/04, 04.07.1986

Колбин А. М, Миронова О. В, Пименова В. Т, Валитов Р. Б

МПК / Метки

МПК: C07C 233/07

Метки: n-аллилдихлорацетанилидов, замещенных

Опубликовано: 20.11.1995

Код ссылки

<a href="https://patents.su/0-1438176-sposob-polucheniya-zameshhennykh-n-allildikhloracetanilidov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения замещенных n-аллилдихлорацетанилидов</a>

Похожие патенты