Способ получения замещенных n-аллилдихлорацетанилидов

Номер патента: 1438176

Авторы: Валитов, Колбин, Миронова, Пименова

Формула

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ N-АЛЛИЛДИХЛОРАЦЕТАНИЛИДОВ общей формулы

где R₁ H, CH₃, CF₃, Cl, Br, I;
R₂ H, CH₃, CF₃, Cl;
R₃ -H, CH₃,
ацилированием замещенных анилинов с последующим аллилированием полученного производного ацетанилида аллилгалогенидом общей формулы
X CH₂ CH CHR₃
где X Cl, Br, I;
R₃ имеет указанные значения,
в водно-щелочной среде в присутствии органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, ацилирование ведут хлорангидридом дихлоруксусной кислоты, а аллилирование аллилгалогенидом в присутствии катализатора общей формулы
R R R R N⁺Y^-,
где R , R , R C₁ C₂₀-алкил;
R C₂ C₂₀-алкил, циклогексил,
при этом в случае катализаторов симметричного строения сумма атомов углерода в заместителях R -R 12;
Y Cl, Br, I,
при температуре 40 90^oС в ацетонитриле.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что количество катализатора составляет 2,0 5,0 мас. считая на дихлорацетанилид.

Описание

Предлагается усовершенствованный способ получения замещенных N-аллилдихлорацетанилидов общей формулы

где R₁ H, CH₃, CF₃, Cl, Br, I;
R₂ H, CH₃, CF₃, Cl;
R₃ H, CH₃,
используемых при синтезе гербицидов пирролидонового ряда.
Цель изобретения повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса достигается за счет ацилирования замещенного анилина хлорангидридом дихлоруксусной кислоты с последующим аллилированием полученного производного ацетанилида в присутствии катализатора общей формулы
R^I R^II R^III R^IIII N⁺Y^- где R^I, R^II, R^III C₁-C₂₀ алкил;
R^III C₂-C₂₀-алкил, циклогексил,
при этом в случае катализаторов симметричного строения сумма атомов углерода в заместителях R^I-R^IIII

12;
Y Cl, Br, I,
при температуре 40-90^оС в ацетонитриле.
П р и м е р 1. В термостатируемый реактор с обратным холодильником, мешалкой и термометром загружают, мешалкой и термометром загружают 40 г (0,2463 моль) м-трифторметиланилина, 52,22 н (0,4926 моль) Na₂CO₃ и 121 мл Н₂О. Реакционную массу перемешивают при 15^оС и в нее за 30 мин равномерно прикапывают 39,96 г (0,2709 моль) хлорангидрида дихлоруксусной кислоты, после чего смесь перемешивают еще 10 мин.
Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой, затем вновь загружают в реактор. Туда же загружают 200 г растворителя ацетонитрила, 3,3 г (0,081 моль) катализатора триэтилацетиламмонийбромида, 32,78 г (0,2709 моль) бромистого аллила, 52,55 г (0,4926 моль) Na₂CO₃ и 121 мл Н₂О.
Смесь перемешивают 4 ч при 70^оС, затем органическую фазу отделяют в делительной воронке, сушат MgSO₄ и упаривают под вакуумом.
Продукт очищают растворением в диэтиловом эфире, обработкой 20%-ным эфирным раствором HCl, фильтрованием с последующим упариванием растворителя под вакуумом.
Получают 69,08 г (0,2214 моль) N-алкил-м-трифторметилдихлоацетанилида 99%-ной чистоты по ВЭЖХ. Выход 89% n²⁰_D=1,441.
В таблице приведены примеры (1-16) проведения процесса с различными субстратами.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход продукта, упростить технологию процесса за счет сокращения числа стадий с 5 до 2, а также за счет отказа от работы под подушкой инертного газа с абсолютированными растворителями и исключения применения пожароопасного гидрида натрия.
Изобретение относится к амидам карбоновых кислот, в частности к получению замещенных N аллилдихлорацетанилидов формулы

, где M-N[C(O) CHCl₂]-CH₂-CH=CHR₃, где R₁-H, CH₃, CF₃, Cl, Br,; R₂-H, CH₃, CF₃, Cl; R₃-H, CH₃,, используемых при синтезе гербицидов пирролидонового ряда. Цель увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение целевого продукта ацилированием замещенных анилинов хлорангидридом дихлоруксусной кислоты с последующим аллилированием полученного производного ацетанилида, аллилгалогенидом формулы X-CH₂-CH=CHR₃ где X CL, Br, I, а R₃ имеют указанные значения. Процесс ведут в водощелочной среде при 40 90°С в ацетонитриле в присутствии катализатора формулы R

N⁺Y^-, где R

, R

- (C₁-C₂₀) алкил; R

-C₂-C₂₀ алкил, циклогексил, при этом в случае катализаторов симметричного строения сумма атомов углерода в заместителях R

-R

12; Y CL, Br, I. Количество катализатора составляет 2,0 5,0 мас. от дихлорацетанилида. Способ обеспечивает упрощение технологии за счет сокращения числа стадий с 5 до 2 и исключения применения пожароопасного гидрида натрия. 1 з.п.ф-лы, 1 табл.

Рисунки

Заявка

4083960/04, 04.07.1986

Колбин А. М, Миронова О. В, Пименова В. Т, Валитов Р. Б

МПК / Метки

МПК: C07C 233/07

Метки: n-аллилдихлорацетанилидов, замещенных

Опубликовано: 20.11.1995

Код ссылки

<a href="https://patents.su/0-1438176-sposob-polucheniya-zameshhennykh-n-allildikhloracetanilidov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения замещенных n-аллилдихлорацетанилидов</a>

Похожие патенты

Способ получения непредельных алкил-замещенных циклических ketohob

Номер патента: 833943

Опубликовано: 30.05.1981

Авторы: Багиров, Гинзбург, Касумов, Мамедов, Шахтахтинский

МПК: C07C 45/34

Метки: ketohob, алкил-замещенных, непредельных, циклических

...гидроперекиси 1-метилциклопентена 2,.8 г (5) 2-метилциклопентенона 44,9 г (81,0) и 2"метилциклопентен-ола7,7 г (14,0) на цревращенный циклоолефин (по теории).П р и м е р 3. Процесс проводятаналогично примеру 1. Взято на окисление 200 г (2,44 моль) 1-метилциклопентена и 1,6 г катализатора (О,бб гна моль опефина) - бензоил-ЦТМ.Получено: гидроперекиси 1-метилциклопентена 2,8 г (5), 2-метилциклопентенона 44,8 г,(80,7), 2-метилциклопентен-ола7,6 г (13,8) и окиси 1-метилциклопентена 0,3 г (0,5)на превращенный циклоолефин (по теории),П р и м е р 4, Процесс проводятаналогично примеру 1. Взято на окисление 200 г (2,44 моль) 1-метнлциклопентена и 2,0 г катализатора (0,82 г на моль олефнна) - бензоил-ЦТЯ.Получено: гидроперекиси 1-метилциклопентена...

Катализатор электрофильных процессов

Номер патента: 445237

Опубликовано: 10.01.2000

Авторы: Архипов, Добровинский, Лазарянц, Минскер, Паутов, Петрова, Прокофьев, Родионова, Тимофеев, Щербакова

МПК: B01J 31/14

Метки: катализатор, процессов, электрофильных

Катализатор электрофильных процессов, например полимеризации или алкилирования, состоящий из углеводородного раствора алюминийорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, в качестве алюминийорганического соединения применен продукт реакции соединений общей формулы H2Z, где Z - кислород или сера, с алкилалюминийгалогенидами общей формулы RnAlX3-n, где R - алкил; X - галоген; n = 1 - 2, при их молярном соотношении от 0,5 : 1 до 1,5 : 1, например продукт реакции этилалюминийдихлорида с водой при их молярном соотношении 1 : 1.

Способ получения катализатора для процесса парофазного получения фурана из фурфурола

Номер патента: 115346

Опубликовано: 01.01.1958

Авторы: Гиллер, Кармильчик, Луткова, Перцов

МПК: B01J 23/16, B01J 37/03

Метки: катализатора, парофазного, процесса, фурана, фурфурола

...путем их совместного осаждения, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения активности и дол. говечности катализатора, к указанной смеси окислов добавляют 0,5 - 2,5% солей или окисей щелочных металлов Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРРедактор Е. Г. Гончар Информационно-издательский отдел.Объем 0,17 и. л, Зак. 2556 Подп. к печ. 15.И 11-58 г. Тираж 950 Цена 25 коп, Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 1436 час., а затем при 400 еще в течение 4 час.Катализатор помещают в контакт ную трубку и перед употреблением активируют при 400" в течение 4 час. водородом, а затем при 500 в течение 1 часа смесью паров фурфурола и воды (скорость подачи...

Способ получения микросферического (пылевидного) катализатора для процесса окислительного хлорирования бензола в кипящем слое

Номер патента: 136324

Опубликовано: 01.01.1961

Авторы: Вулах, Иоффе, Макарова, Сучков

МПК: B01J 27/122, B01J 35/08, B01J 37/02

Метки: бензола, катализатора, кипящем, микросферического, окислительного, процесса, пылевидного, слое, хлорирования

...промышленный микикатный катализатор,лучения м окислител ителя раст получения ора, в качалюм оси,Способ подля процессапропиткой носчто, с цельюнию катализатросферическиГ Способ получения микросферического пылевпдного катализатора для процесса окислительного хлорирования бензола в кипящем слое пропиткой носителя (алюминия) раствором хлорной меди известен.Предложен способ, где в качестве носителя в приготовлении катализатора используют промышленный микросферическпй алюмосиликатный катализатор, который, по сравнению с известными катализаторами, обладает высокой каталитической активностью, устойчив к истиранию, механически прочен в кипящем слое и прост в изготовлении.После переработки 500 - 800 г .ио.1 бензола активность...

Способ приготовления никельалюмосиликатного катализатора для процесса гидродеалкилирования

Номер патента: 232212

Опубликовано: 01.01.1969

Авторы: Алиев, Гасан, Ефимова, Мамедова

МПК: B01J 29/76, B01J 37/03

Метки: гидродеалкилирования, катализатора, никельалюмосиликатного, приготовления, процесса

...алюминия в соотношении 1,5: 1.2. Синтез геля смешением исходных реагентов в соотношении а: б = 5: 1 при 25 С смеси 7,2 - 7,5).232212 й1д,г ЮаОИоо аВ ."з Выход бензола на толуол,вес. "о 25- оо оР превра- щенный пропу- щенный бензол толуол 24,671,0 130 27,5 34,0 45,0 58,5 53,7 54,5 48,5 72,5 66,0 55,0 41,5 46,3 45,5 51,5 55,0 52,0 55,5 57,5 0 1 5 10 15 20 35 34,5 42,5 56,0 66,8 62,2 63,0 57,5 53,5 55,5 52,5 51,5 29,5 36,0 46,8 43,7 44,0 40,0 41,0 41,0 38,0 36,0 69,5 68,5 70,0 70,5 70,0 70,0 72,0 72,0 72,3 70,0 4545,0 50 48,0 60 44,5 62 42,5 Составитель Т, Комова Тсхред Л, Я. Левина Коррск.ор И, Л. Кириллова Редактор Л. Ильина Заказ 417,6 Тираж 437 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытш ири Соил Министров ССС.1...

Предыдущий патент: Винтовой нагнетатель ю. д. погуляева

Следующий патент: Способ консервирования меховых шкур

Случайный патент: Энергоанализатор электронов по вре-мени пролета

В верх страницы