Способ подготовки сырья каталитического риформинга или изомеризации, содержащего кислород

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 17 9) .Я,0 6 45/02 51) 5 ПИСАНИЕ ОБРЕТЕНИ ТЕНТ 2 атырй заияи 5-8. отка Изобретение относ роочистки бензиновых щих кислород, и может в нефтеперерабатываю сти,к области гидкций, содержаыть использовано й промышленноится фра ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(21) 4848774)04 (22) 09.07.90 (46) 23.02,93. Бюл, М (71) Уфимский нефте вод им. ХХ 1 съезда К (72) А,И.Воронин, А. баев и Г,З,Нурмухам (73) Уфимский нефте вод им. ХХИ съезда К (56) Бурсиан И.РМа технология топлив иЛуговской А.И; и и нефтехимия, 1981,Авторское свиде М 794065, кл. С 10 6Авторское саиде М 1413118, кл. С 10 7перерабатывающиПССИ.Салихов, Н.А.Бетов .перерабатывающиПССслянский Г,Н, Химасел, 1962, М 7, сдр, НефтеперераМ 9, с.3 - 5.тельство СССР35/08, 1979.тельство СССР6 45/02, 1988. Известен способ подготовки сырья каталитического. риформинга путем гидроочистки в среде водородсодержащего газа. Процесс гидроочистки осуществляют при пропускании водородсодержащего газа че-рез систему "на проток" или путем его циркуляции в системе. В случае циркуляции водородсодержащего газа в системе обеспечивается уменьшение коксования труб и аппаратуры из-за взаимодействия сероводорода. содержащегося в циркулирующем водородсодержащем тазе, с кислородом, присутствующим в сырье.(54) СПОСОБ ПОДГОТОВКИ СЫРЬЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО РИФОРМИНГА ИЛИ .ИЗОМЕРИЗАЦИИ,СОДЕРЖАЩЕГО КИСЛОРОД (57) Использование: нефтехимия. Сущность: сырье каталитического риформинга или изомеризации, содержащее кислород, нагревают и подвергают каталитической гидроочистке в присутствии 5,0 - 50,0 мас. бензина-отгона процесса гидроочистки, дизельного топлива, содержащего сероводород. Известен способ подготовки сырья ка-. талитического риформинга, содержащего кислород, путем нагрева исходного сырья и гидроочистки его в присутствии водородсо- О держащего газа и дополнительного серо водорода. Водородсодержащий газ, О содержащий дополнительно сероводород в ъ количестве 0,005-0,04 мас,ф от сырья, под- К;) ают на смешение с сырьем и основным потоком водородсодержащего газа перед теплообменниками блока предварительной гидроочистки,Недостатком способа является необходимость подвода дополнительного количества смеси водородсодержащего газа и сероводорода со стороны.Наиболее близким к предлагаемому способу является способ подготовки сырья каталитического риформинга. содержащегокислород, путем нагрева исходного сырья и гидроочистки его в присутствии водородсодержащего газа с подачей 20 - 100 мас.;6 рефлюкса, содержащего сероводород, с верха колонны стабилизации гидрогениэата на смешение с сырьем.Недостатком способа является необходимость подачи рефлккса на смешение с исходным сырьем.Целью изобретения является увеличение выхода и улучшение качества целевогб продукта,Поставленная цель достигается путем подачи в сырье гидроочистки 5-50 мас.о бензина - отгона процесса гидроочистки дизельного топлива, содержащего сероводород, нагрева и гидрооцистки сырья, отделения водородсодержащего газа от продуктов гидроочистки и их отпарки.Существенным отлицием способа является ввод в сырье перед его нагревом бензина-от.гона процесса гидроочистки дизельйых топлив, соддржащего кислород. Добавление бензина-отгона, содержащего сероводород, позволяет помимо увеличения выхода целевых продуктов или улучше.ния качества последних за сцет понижения коксообразования в теплообменной аппаратуре и реакторном блоке и увеличения межремонтного пробега установки увеличить длительность работы установки,П р и м е р 1 (по известному способу). Прямогонную бензиновую фракцию, выкипающую в пределах 50-180 С и содержащую 0,5 мас,о кислорода, смешивают с водородсодержащим газом перед теплообменниками блока предварительной гидро- очистки. Полученную смесь направляют в теплообменники, нагревательную печь и подают в реактор предварительной гидро- очистки.Гидроочистку бензиновой фракции проводят в присутствии промышленного алюмокобальтмолибденового катализатора (состав катализатора, мас,ф 6: МоОз 12,0: СоО 4,0:.АЬОз - остальное) при следующих условиях: температура 310 ОС, давление 3,3 МПа, объемная скорость подачи сырья 4,4 ч, кратность циркуляцзии водородсодержащего газа 160 - 180 нм /м сырья.Продукты .реакции. охлаждают в сырьевых теплообменниках, конденсаторах воздушного охлаждения и при температуре 40 С направляют в газосепаратор, где их отделяют от водородсодержащего газа, Отсепарированное сырье нагревают и подают в отпарную колонну, С низа отпарной колон ны получают стабильный гидрогениэат. Содержание серы после 800 часов работы в гидрогенизате составляет 0,001 мас Полученный гидрогенизат подвергаюткаталитическому риформингу на катализаторе АП - К 64 при температуре 490 С, давлении 3,0 МПа, объемной скорости подачи5 сырья 1,5 ч, соотношении водород: сырье1000:1, Получают катализат с октановымчислом 75 пунктов по моторному методу свыходом 86 мас.о,П р и м е р 2. Смесь прямогонной бензи"0 новой фракции 50-180 С, содержащей 0,5мас,о кислорода и бензина-отгона с установки гидроочистки дизельных фракций,содеркащего 1,5 мас, О сероводорода, в соотношении 95:5 смешивают с водородсо 15 держащим газом перед теплообменникамиблока гидроочистки. Полученную смесь на-.правляют в теплообменники, нагревательную печь и подают в реактор. Далее процесспроводят аналогично примеру 1. Содержа 20 ние серы в гидрогенизате 0,0008 мас.о.Полуценный гидрогениэат подвергаюткаталитическому риформингу на катализаторе АП - 64 при температуре 490 ОС, давлении 3,0 МПа, объемной скорости подачи25 сырья 1,5 ч, соотношении водород: сырье.1000:1. Получают каталиэат с октановымчислом 76 пунктов по моторному методу свыходом 88 мас. Оь.П р и м е р 3. Смесь прямогонной бензи 30 новой фракции 50-180 С, содержащей 0,5мас.; кислорода, и бензина-отгона с установки гидроочистки дизельных фракций, содержащего 1,5 мас,о, сероводорода, всоотношении 50:50 смешивают с водород 35 содеркащим газом перед теплообменниками блока гидроочистки. Полученную смесьнаправляют в теплообменники, нагревательную печь и подают в реактор, Далеепроцесс поводят аналогично примеру 1. Со 40 держание серы в гидрогениэате 0,0006мас. О(,.Полученный гидрогенизат подвергаюткаталитическому риформингу на катализаторе АПпри температуре 490 С, давле 45 нии 3.0 МПа, объемной скорости подачисырья 1,5 ч 1, соотношении водород: сырье1000:1. Получают катализат с октановымчислом 76 пунктов по моторному методу свыходом 88 мас. ,50П р и м е р 4 (сравнительный), Смесьпрямогонной бензиновой фракции 50180 С, содержащей 0,5 мас,% кислорода иголовки стабилизации смешивают с водо 55 родсодержащим газом перед теплообменниками блока гидроочистки. Подачу головкистабилизации из отпарной колонны осуществляют в количестве 1007 от ее массы.Содержание в головке стабилизации сероводорода 0,0015 масПроцесс проводят аналогично примеру 1, Содержание серы в гидрогенизате составляет 0,0009 мас.%, Полученный гидрогенизатподвергают каталитическому риформингу в условиях примера 1, Получают катализат с октановым числом 75,5 пунктов по моторному методу и выходом 87 мас.%.П р и м е р 5 (по известному способу). Прямогонную бензиновую фракцию, выкипающую в пределах 50-180 ОС и содержащую 0,5 мас.% кислорода, смешивают с водородсодержащим газом перед теплообменниками блока предварительной гидро- очистки. Полученную смесь направляют в теплообменники, нагревательную печь и подают в реактор предварительной гидро- очистки,Гидроочистку бензиновой фракции проводят в присутствии промышленного алюмокобальтмолибденового катализатора (состав катализатора, мас.%: МоОэ 12,0, СаО 4,0, А 20 з - остальное) при следующих условиях: температура 310 С, д авление З,ЗМПа, объемная скорость подачи сырья 4,4 ч, кратность циркуляции водородсодержащего газа 180 нм /м сырья,Продукты реакции охлаждают в сырьевых теплообменниках, конденсаторах воздушного охлаждения и при температуре 40 С направляют в газосепаратор, где их отделяют от водородсодержащего газа. Отсепарированное сырье нагревают и подают в отпарную колонну. С низа отпарной колонны получают стабильный гидрогенизат. Содержание серы после 800 ч работы в гидрогенизате составляет 0,001 мас.%, Полученный гидрогениэат подвергают каталитической изомеризации на катализаторе КДпри температуре 350 С, давлении 3,0 МПа, обьемной скорости подачи сырья 2,5 ч 1, соотношении водород: сырье 800:1.Получают изомеризат с октановым числом 70 пунктов по моторному методу с выходом 85 мас,%. П р и м е р 6. Смесь прямогонной бензиновой фракции 50-180 ОС, содержащей 0,5 мас.% кислорода, и бензина-отгона процесса гидроочистки дизельного топлива, содержащего 0,05 мас,% сероводорода, в соотношении 95:5 смешивают с водородсодержащим газом перед теплообменниками блока стабилизации, Полученную смесь направляют в теплообменники, нагревательную печь и подают в реактор. Далее процесс проводят аналогично примеру 1, Содержа 10 ние серы в гидрогениэате после 800 ч работы 0,0009 мас,%.Полученный гидрогенизат подвергаюткаталитической изомеризации на катализаторе КДпри температуре 350 ЯС, давлении3,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 2,5 ч , соотношении водород. сырье 800:1. Получают изомеризат с октановым числом 72 пункта по моторному методу с выходом86 мас.%.П р и м е р 7. Смесь прямогонной бензиновой фракции 50 - 180 ОС, содержащей 0,5 мас,% кислорода, и бензина - отгона процесса гидроочистки дизельного топлива, содержащего 1,5 мас.% сероводорода, в соотношении 50;50 смешивают с водород- содержащим газом перед теплообменниками блока стабилизации, Полученную смесь направляют в теплообменники, нагрева тельную печь и подают в реактор. Далеепроцесс проводят аналогично примеру 1.Содержание серы в гидрогениэате после800 ч работы 0,0008 мас,%,Полученный гидрогенизат подвергают25 изомеризации на катализаторе КДпритемпературе 350 С, давлении 3,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 2,5 ч, соотношении водород. сырье 800:1. Получаютиэомериэат с октановым числом 73 пункта30 по моторному методу с выходом 86 мас.%,П р и м е р 8 (сравнительный). Смесьпрямогонной бензиновой фракции 50180 С, содержащей 0,5 мас,% кислорода, иголовки стабилизации смешивают с водо 35 родсодержащим газом перед теплообменниками блока гидроочистки. Подачу головкистабилизации из отпарной колонны осуществляют в количестве 100% от ее массы.Содержаниев головке стабилизации серо 40 водорода 0,0015 мас,%,Процесс проводят аналогично примеру1. Содержание серы в гидрогенизате 0,0009мас %Полученный гидрогенизат подвергают45 каталитической изомеризации в условияхпримера 5. Получают иэомеризат с октановым числом 71 пункт по моторному методус выходом 85 мас,%.Предлагаемый способ подготовки50 сырья позволяет снизить содержание серыв гидрогенизате с 0,001 до 0,0006 мас,% исоответственно повысить октановое число с75 до 76 пунктов (по м.м,) и выход с 86 до 88мас.ф для катализатов риформинга и повы 55 сить октановое число с 70 до 73 пунктов (пом,м.) и выход с 85 до 86 мас.% для иэомеризатов,1797619 Формула изобретения Составитель Н,БатырбаевТехред М,Моргентал Корректор Е.Папп Редактор О,Стенина Заказ 665 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва. Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 Способ подготовки сырья каталитического риформинга или изомеризации, содержащего кислород, путем его нагрева и каталитической гидроочистки в присутствии углеводородной добавки, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода и качества продукта, в качестве добавки используют 5,0-50;0 мас. бензина-отгона 5 процесса гидроочистки дизельноготоплива,содержащего сероводород,