Способ получения полиамидоэфиров

ОПИСАИИЕИЗОБРЕТЕНЙЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Реслублик(31) 490439 С 08 6 69/44 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийИностранцы Росс Мельвин Хенрик и Джеймс Дельв(США) 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОЭФИ Изобр ий, соб м цинка,бутиларий, зобутил- люминийноситсяур и ниэение реак при более е етение относится к областихимии высокомолекулярных соединенв частности к каталитическому споконденсации имидов со спиртами.Известен способ получения полиамидоэфиров путем реакции конденсацииацил-лактамов со спиртами в реакционной среде в отсутствни катализаторов 1) .К недостаткам способа отприменение высоких температкие скорости взаимодействияЦель изобретения - ускорции, а также проведение еенизких температурах,Цель осуществляется тем, что вреакцию дополнительно вводят по крайней мере один металл или соединенияметалла группы 1 А, ЦА, ПВ, 1 ИА в качестве катализатора.Основные металлы группы 1 А, 11 А,118 и Ш А оказывают надлежащее действие либо в металлической Форме,либо в форме гидридов, галогенгидридов, алкилгалогенидов, окисей,гидроокисей ф перекисей, карбонатови тому подобных видов соединений,Другие применимые катализаторы могутбыть получены иэ целого ряда металлорганических со динений этих метал лов, как алкилы, ф олы, амиды металлов, алкоксиды, гликоксиды и томуподобные соединения. В качестве примеров можно привести гидрид натрия,гидроокись калия, окись лития, этилмагнийбромид, кальцийфторгидрид,карбонат стронция, капролактагидроокись бария, метилнатрийлитий, кальцийфенат, дифенилбамид натрия, диэтил магния, иалюминийдихлорид, диизобутилахлорид,триизобутилалюминий,диэтилалюминийхлорид, триэтилалюминий,диэтилалюминийбромид и тому подобнЫесоединения. Катализатор может бытьполучен "ин ситу" путем взаимодействия одного из вышеперечисленных металлов или его соединений со спиртовым звеном реагента имидо-спиртовойконденсации. Концентрация катализатора может колебаться в пределахдиапазона от 1 мол. Ъ до 15 или20 мол.% спиртового, звена и больше.25Выражение "спиртовое звено" обозначает, в объеме настоящего изобретениясоединение, содержащее, по меньшеймере, один гидроксильный радикал,связанный с аЛифатическим углеродом.Полимеры, получаемые путем катализированной конденсации имида со спиртом, согласно настоящему изобретению, могут быть использованы в качестве преполимеров, например, для полимеризации лактама при получении трехзвенного полимера. К катализаторам, которые могут найти применение для конденсации имида со спиртом в присутствии лактама и не полимеризующие легко лактамовую среду, относятся капролактам цинка, капролактам-. кальция, капролактам бария, алюминий-три-капролактам,дикапролактамалюминийхлорид, капролактамалюминийхлорид, алюминий-бис-(бромметил) и капролактам магния, Спиртовые звенья включают простые и/или многсатомные спирты, начиная с мономерных или голимерных соединений, где гидроксильный радикал связан с соединением алыфатическим углеродом. Спиртовые звенья могут содержать один или больше гидроксильных радикалов, связанных посредством алифатическога углерода, К типичным спиртам, которые могут быть использованы согласно данному изобретению, относятся, например, метанол, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, 1-бутанол, трет- -бутанол, 2-этилгексанол, 1-додеканол, 1-октадеканол насыщенные спирты например аллиловый спирт и металлиловый спирт; галоидированные спирты, например, зтиленхлоргидрин, нитроспирты, например 2-нитро-бутанолф эфирные спирты, например этиленгликольмонометиловый эфир и диэтиленгликольмоноэтиловый эфир; циклоалканолы, например, циклогексанол, аралкиловые спирты, например, бензиловый спирт, третичные амино-спирты, например триэтаноламин;, цикличные спирты, например Я-цианозтанол, многоатомные спирты, например этиленгликоль, полиэтиленгликоли полимерные спирты, полученные окислением с последующим восстановлением изоолефина; сопряженные диолефиновые сополимеры, алкиловые смолы, содержащие концевые спиртовые гидроксильные группы, глицерол, пентаэртирол, целлюлоза, крахмал, глюкозу, сахарозу, сорбитол, поливиниловый спирт и их частичные простые и сложные эфиры; монаглицериды; диглицериды, триглицериды, содержащие одну или больше спиртовых гидроксильных групп, например, касторовое масло и "продутые" масла, полученные из соевого и льняного масел, метанолфенелы например, 2,б-диметилол-алкилфенолы и их полученные конденсацией полимеры, И-метилоловые соединения, например, Й-метилолмалеимид и Н,Н-диметилолмочевина, и спирты, содержащие сульФогруппы, например, спирты, полученные из гликоля и дивинилсульфона.Имеющиеся в торговле многоатомные спирты, являющиеся пригодными реагентами для,данного способа, получают, 55 6 О Целый ряд имидов применим для ката-. лизированной конденсации имида со спиртом, однако, предпочтительными имидами являются ацил-лактамы, ацилполилактамы, полиацил-лактамы; ниже они обозначаются в рамках данного изобретения ацил-лактамами.Согласно катализированной конденсации имида со спиртом получают типичные полимеры," при этом, полиацил-лактамовый компонент подвергают взаимо" например, взаимодействием окиси пропилена или окиси этилена с гликолями, глицеролом, пентаэритролом, глюкозой, аминами и тому подобнымисоединениями, Приведенный класс соединений включает также большое числосоответствующих соединений от простыхдиолов, как зтиленгликоль до комплексных полимерных многоатомных спиртов, как поли-(Е -капролактон)-диол.Другие многоатомные спирты включаюталкиленгликоли, как диэтиленгликоль,триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль,тетраметиленгликоль, пропиленгликоль,дипропиленгликоль, гексиленгликоль,1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,3- (5 -гександиол, 15-пентандиол,бутилен- гликоль, 1,4-бутанциол, дициклопентадиенгликоль, гептаэти;енгликоль,.изопропилиден-бис-(Фениленоксипропанол); диолы, отличающиеся от алки- Щ ленгликолей, как оксиэтилакрилат иоксипропилметакрилат; многоатомныеспирты содержац)ие более двух гидроксильных Функций, как глицерол, пентаэритол 1,2-гексантриол, 1-триметилолпропан, полимерные многоатомныеспирты, как полиэтиленгликоль, полипропиленгликоли, полиоксипропилендиолы и -триолы, касторовые масла,полибутадиенгликоли и сложнополизфирные гликоли. Помимо всех вышеперечисленных оксисоединений, в объемтакже входят тиосоединения - аналогивышеприведенных соединений с атомамисеры вместо кислорода. В качестве отдельных примеров можно привести оксиэтилтиогликолат, зтиленгликоль-бисв(тиогликолат), пентаэритол, тетракисв(тиогликолат) и тиодигликоль.Если промежуточный многоатомныйспирт представляет собой полимер, моле кулярный вес этого спирта может бытьлюбым. Имеющиеся в торговле многоатомные спирты имеют молекулярныйвес от 200 до 5000, но полимеры с молекулярным весом вне пределов этогоциапазона тоже могут найти применениев объеме настоящего изобретения. Еслипромежуточный многоатомный спирт представляет собой одну единственную мо-.лекулу с двумя гидроксильными радикалами, как этиленгликоль, соответствующий многоатомный спирт согласноданному изобретению будет иметь молекулярный вес, по меньшей мере 62,хотя простой метиловый спирт с молекулярным весом 32 тоже применим.843760 действию с полиэтиленгликолевым компонентом. В структурной формуле, выражающей применяемый полиацил-лактам, группа К может обозначать любую углеводородную группу, содержащую необходимое число имеющихся в распоряжении валентностей для соединения со всеми содержащимися в соединении аци" ловыми группами. Углеводородная группа может быть любой величины, однако, предпочтительно, содержит не более 8-10 атомов С, К соответствующим группам В относятся, например, фенилен, бифенилеи, метилен, гексилен, полиоксиэтилен, полиоксипропилен и аналогичные углеводороды, содержащие более 2 возможностей для в 5 связи с ациловыми группами. Группы А и Амогут обозначать карбонил, тиокарбонил, сульфурил, Фосфорил. Группа У может обозначать любую алкиленовую цепь с 3-10 атомами С. Предпоч( тительными соединениями полиацил-лактамового класса, входящими в объем приведенной ниже структурной формулы,являются таковые, где А и А - карбонильные группы. В частности, предпоч тительными являются соединения, в которых А и А карбонил, В - либо алкилен, либо Фенилен, У - 5-ти-членная алкиленовая группа, а целое число а равняется 1.ОСтруктурная формула выражает пригод ные полиацил-лактамы, которые могут содержать имидное звено конденсации имида со спиртомОМ - А-ф) - А -Ы ) ) где А и А - ациловые группы, выбран 8 О 406 ) и ).натрийкапролактам кальцийкапролак там, цинккапролактам, алюминий-три-капролактам, алюминий-бис-(бромметил капролактамалюминийхлорид, дикапро-" лактамалюминийхлорйц и тому подобйые соединения.бО Расходная норма ацил-лактама, необходимая при получении сополимеров, зависит от количестваприменяемого спирта или многоатомного спирта, Для предпочтительного варианта осуществле ния полимеризации требуется прмсутстгде У - алкиленовая группа, содержащая, по меньшей мере, около3 атомов С,Ф вароматическое звено,"В - целое число, равняющееся 1или больше,Предпочтительный катализатор может быть выбран из соединений металлов групп 1 А, Н А, П 8, )И А, кал лактамовые соли, галоген-лактамовые солии алкоксиды, например, капролактаммагнийбромид, броммагнийкапролактам,где У - алкиленовая группа,содержащаяпо меньшей мере, около 3 атомов С,В - двухвалентная или многовалентная группа,а - целое число, равняющееся, поменьшей мере, 1;Ь - целое число К этим соединениям относятся,например терефталоил-бис-капролактамоксалил-бис-капролактам; изофталоил-бис-капролактам; адипоил-бис-капролактам, малонил-бис-пирролидинон,сукциноил-бис-пирролидинон, глутароил-бис-пиперидон;глутаконоил-бис-пиперидон,с 2-этил-фенил-глутароил-бис-валеролактам; 2,3-диэтилсукциноил-бис-капролактаи; пимелоил-бис-каприллактам; себацил-бис-капролактам," фталоил-бис-пиперидон,изофталоил-бис-додеканолактам; тримезоил-трис-капролактам; 1,2,3,5-бензолтетракарбонилтетракискапролактам,1,2,3,4-нафталин-тетракарбонил-тетракиспиперидон и 1,4-циклогександикарбонил-бис-капролактам; 1,3-бензол-дисульфонил-капролактам;3-(сульфонил-капролактам)-бензоил-капролактам; Фосфорил-трис-капролактам; бензол-фосфорил-бис-капролактам; и дитиотерефталоил-бис-капролактам. Характерная катализированная конденсация Имида со спиртом выражена Формулой-схемойвие ацил-лактама в количестве примерноот 10 до 200 мол. спирта или многоатомного спирта. Предпочтительноесоотношение двух образующих полимер.веществ, те. имида и спирта, зависит от конечного назначения целевыхполимеров. В случае, если для конечного применения требуются эластомерные свойства, как например, удлинение, соотношение обоих мономеровможет быть установлено таким обраэом,чтобы полимеризующая среда содержала60 или 8 или 90 или больше многоатомного спирта. Полимеры, содержащие примерно одинаковые количестваацил-лактама и многоатомного спирта,являются предпочтительными для очень 15большого числа применений вследствиевыгодного сочетания свойств, полученных с помощью таких полимеров.. Вариации в отношении свойств це левых продуктов могут быть осуществлены соответствующим выбором реагентов для катализированной конденсации имида со спиртом, а именно использованием полиацил-лактама с ароматической углеводородной группой между ациллактамовыми группами в противополож" ность алифатической группе с длинной цепью. Выбором ароматической группы достигают большей твердости и жесткости прод 3 ткта. Аналогично, сополимеры могут иметь большое число поперечных связей, если применять многоатомные спирты, содержащие более, чем две гидроксильньвс группы. Благодаря приме 35 нению всех перечисленных способов, пригодных для модифицирования и регулирования свойств, они могут найти применение в целом ряде областей. и в частности в целом ряде областей текстильной и других промышленностях.,40 .Что касается текстильной промышленности, то эти полимеры находят применение при получении нетканых иэделий и волокон высокоговлагосодержания. Сополимеры могут применяться для подучения пеноплас" тов, изготовления прессовочных смол, которые сразу же могут быть подвергнуты обработке литьем под давлением, экструзией, термообработкой и другими способами в целях изготовления изделий любой Формы. Высокоэластомерные сополимеры также могут быть использованы при производстве автомобильных шин иечастей шии. Полимеры могут быть модифицироваиы с помощью .наполнителей, волокон, пигментов, красителей, стабилизаторов, пластификаторов, агентов придания огнестойкости и других модификаторов в целях изменения и варьирования свойств 60 полимеров и, тем самым, расширения области применения. Один из способов модифицирования такого рода включает армирование наполнителями или волокнами, крторые были подвергнуты обра ботке агентами сочетания, способнымиусилить связь наполнителей с молекулами полимера. Был найден целыйряд органических соединений кремневодородов, особенно хорошо выполняющихФункцию усиления связи между полимером и наполнителем или волокном. Ктаким агентам сцепления, пригоднымдля применения в полимерах, относятся.например, 3-аминопропил-триэтоксикремневодород, глицидооксипропил, триметоксикремневодород и Н-триметоксисилилпропил-й-а-амино-этил-амин, Кпредпочтительным наполнителям и волокнам относятся кварц, волластонит,полевой шпат, кальцинированная каолиновая глина, стекловолокно и другиеволокна с хорошими рабочими характеристиками, как графит, бор, сталь ит.п Концентрация наполнителя иволокна может колебаться в широкомдиапазонеот небольших количествкак 1 или 2 по объему, до 70или 80 по объему или выше.Катализированная конденсация амида со спиртом осуществляется притемпературах примерно от -20 С доо230 оС или выше в зависимости отприменяемых компонентов. Предпочтительные температуры для полимеризации охватывают диапазон приблизитель-но от 20 до 180 ОС , а продолжительность конденсации колеблется в зависимости от температур реакции и применяемых реагентовОбщая продолжительность полимериэации может составлять всего лишь 0,5 сек и колебатьсяв пределах диапазона от несколькихсекунд до 1 ч примерно. Эту продолжительность можно увеличить до любогосрока, например, нескольких часови дольше, однако, в общей сложности,каталиэированная конденсация амидасо спиртом может быть завершена эанесколько минут. При способе катализированной конденсации амида со спиртом целесообразно использовать, восновном, безводные реагенты и растворители. Рекомендуется также работатьв атмосфере инертного газа,напримеразота, для достижения безводной атмосферы. Реакцию каталиэированной конденсации амида со спиртом проводятзри атмосферном давлении, однако,эсли применение повьюенных температуртребует давления разжижения реагентов, могут применяться давления разной величины,П р и м е р 1, В колбу емкостью1 л, оснащенную мешалкой, вводом дляазота и обратным холодильником, уста"новленным вместе с каплеуловителем,загружают 35,6 г иэофталоил-бис-капролактама и 400 мл толуола. Смесьвысушивают путем нагрева толуолас обратным холодильником до прекращения улавливания воды в уловитель.Образующийся раствор охлаждают в атмосфере азота до 80 оС, затем добавляютиВес вграммах6,6010,5511,70 Фракция Точка кипения 85 120 ОС 162 2050 С остаток1 2.3 20 Иокрая пробаВычислено:Найдено: 4,1 г этилового спирта, нагревая смесь осторожно с обратным холодильником. Затем в этот раствор добавляют 1,5 мл этилмагнийбромида (3-моляриого раствора в диэтиловом эфире), после чего смесь нагревают с обратным холодильником еще 15 мин. Раствор охлаждают и смешивают с 400 мл 10-ного раствора соляной кислоты, Из водного раствора отделяют толуоловый раствор и высушивают путем нагрева с обрат ным холодильником, улавливая азеотропную воду. Толуол удаляют перегонкой, остаточную жидкость перегоняют в вакууме при 0,1 мм рт.ст, Получают три продукта:15 Идентификаций продуктаФракция 1 - диэтилизофталатЪ Ъ ЪИокрая проба Углерод Водород АзотВычислено: 64,85 6,35 0Найдено: 64,67 6,41 0,39Фракция 2 - мета-карбэтокси (й-(5-карбэтокси-и-амил)бензамидЪ Ъ ЪИокрая проба Углерод Водород Азот ЗОВычислено: б 4,46 7,51 4,18Найдено: 64,62 7,69 4,2164 с 75 7 фб 2 4 ю 16Фракция 3 - остаток; й, й -бис- (5-карбэтокси-п-амил) изофталамид 35Ъ Ъ ЪУглерод Водород Азот64,26 8,09 .6,2464,43 8,17 5,9264 ф 26 8 ф 24 601 40 Продукт Фракции 1 представляет собой результат, полученный при взаимодействии спирта с обоими фталевыми . карбонильными группами при отщеплении .капролактама. Продукт Фракции 2 пред ставляет собой продукт, полученный при взаимодействии одной части спирта при лактамовой карбонильной группе с размыканием кольца, причем вторая часть спирта взаимодействует при 50 фталевой карбонильной группе остающейся имидной группы, отщепляя капролактам. Фракция 3 образуется при взаимодействии спирта при обеих лактамовых карбонильных группах с размыканием кольца. П р и м е р 2. Смесь 3,1 г(0,05 моль).зтиленгликоля и 8,9 г (0,025 моль) изофталоил-бис-капролактама нагревают в атмосфере азота 60 до 120 С, В образующийся раствор добавляют 1,5 мл этилмагнийбромида (3-молярного раствора в диэтиловом эфире) с интенсивным размешиванием., Температура реакции быстро повышает 65 ся до 180 оС вследствие тепла от реакции, после чего смесь охлаждают 1 мин до 50 оС. После дополнительного охлаждения до комнатной температуры смесь эвакуируют в целях удаления эфиров и выделившегося этана иэ катализатора. С целью упрощения обезгаживания смесь нагревают в вакууме до 50 фС. Полученный продукт представляет собой вязкое масло.Анализ - найдено: 5,65 азота, вычислено: 5,83Согласно хроматографическому анализу установлено 33,6 свободного капролактама в смеси. Выделившийся капролактам показывает, что взаимодействие спирта происходит при фталиловой карбониальной группе в объеме 75, а при лактамовой карбонильной группе.в объеме 25.4П р и м е р 3. Смесь 150 г Чогапо. Р(нолиоксипропнленгликбля), 29,4 г изофталоил-бис-капролактама, 146 г капролактама и 1,5 г порошка 5 аптоиЬ 1 се нагревают в вакууме с целью перегонки 25 мп капролактама. Температуру раствора настраивают на 1250 С, затем размешивают в атмосфере азота добавляя 0,37 мл магнийдикапролактама (2-молярного раствора в 1-метил-пирролидоне. КатализиО рованную смесь размешивают при 125 С в течение 45 мин, добавляя 0,3 г лауриновой кислоты для дезактивации катализатора. Полученный таким образом в капролактаме .раствор можно катализировать дополнительно с помощью .соединения Гриньяра или лактама щелочного металла, получая 50-ный полипропиленгликолевый/найлоновыйтрехзвенный полимер. П р и м е р 4. Смесь 195 г УогапоР(полиоксипропиленгликоля),93 г капролактама, 37,1 г изофталоил-бис-капролактама и 0,6 г Рессо 1 Ннагревают в вакууме для отгонки 25 млкапролактама. Смесь охлаждают до650 С в атмосфере азота, добавляязатем 2,4 г магнийдикапролактама( 2-малярного. раствора в 1-метил-пирролидоне). В течение 10 сек происходит увеличение вязкости с одновременным повышением температуры до 77 оСвследствие экзотермичности реакции.Полимерный раствор размешивают при70 оС в течение 1 ч в вакууме, добавляя затем ледяную уксусную кислоту .в целях дезактивации катализатора.Полимерный раствор имеет вязкость31,460 сП (по Брукфильду КУР) прн100 ОС и 7,300 сП при 160 ОС, Полученный таким образом в капролактамераствор можно катализировать дальшепосредством катализатора на основесоединения Гриньяра или щелочногометалла, получая 65-ный полипрспиленгликолевый 7 найлоновыйтрехзвенныйполимер,-пирролидоне). В течение 1 мин происходит повышение вязкости, вызванноеобразованием полимера, Раствор еще1 ч размешивают в вакууме, чтобыобеспечить завершение реакции, добавляя затем 0,17 мл ледяной уксуснойкислоты с целью дезактивации катализатора. Полученный таким образом в 15капролактаме полимерный раствор можнокатализировать дальше, получая 30 ный полиэтиленгликолевый/найлоновый-бтрехзвенный полимер,П р и м е р б. Раствор 227,5 г 2 ОЧогапо Р(полиоксипропиленгликоля), 23,1 г терефталоил-бис-капролактама и 1 г Е 1 есйо 1 Н в 300 млтолуола высушивают нагревом с обратньп 4 холодильником при образованииазеотропной воды. Раствор катализируют путем добавления 0,2-молярного,этилмагнийбромида в толуоле/диэтиловом эфире. В течение 15 мин происходит заметное повышение вязкости.После дополнительного нагрева с обратнымхолодильником в течение 15 мин добавляют 0,4 г лауриновой кислоты в целяхдезактивации катализатора. Полученныйполимер можно выделить путем удалениярастворителя перегонкой, а также351 1Предел прочности на рас-,тяжение Предел прочности на разрывПрочность,кг/см г Литой лист 9 2896 Прессованная пленка 9 13 1115 2-молярного раст олидоне), разме смесь 1 мин в в вают в бутыль, г мин желатинизиру в течение ночи атуре получают э поперечными свя вердостью по Шор. комнатной темпермерный полимер сО ми, обладающий тА=43. вора шивая акуудеется, приласто- зяЪу Пример 9, Смесь 36,72 гизофталоил-бис-капролактама и 50,0 Роувед 1000 (политетраметиленгли коля с гидроксильным числом 113,5) П р и м е р 8. Смесь 36,72 г изофталоил-бис-капролактама и 50,0 г Роуве 9 1000 (политетраметиленгликоля с гидроксильным числом 113,5) 30 мин размешивают в вакууме при 1500 С, охлаждая затем до комнатной температуры. К этой смеси добавляют 39,4 г Ро.увед 2000 с гидроксильным числом 57,6 и 61,15 г йах 61-58 (многофункциональной полиоксипропиленовый многоатомный спирт с гидроксильным числом 55,7), тщательно переяешивая ингредиенты. В полученный раствор добавляют 5 мл броммагиспользовать его для последующей полимеризации с капролактамом с применением лактамов щелочных металлов или соединения Гриньяра.П р и м е р 7, Смесь 33,6 г терефталоил-бис-капролактама, 141,6 г СагЬоыах 4000 (полиоксиэтиленгликоля) и 0,6 г 3 г 9 апох 1010 нагревают 45 мин в вакууме при 170 оС. Затем смесь охлаждают до 100 ОС, добавляя еще 141,5 г СагЬоиах. Смесь эвакуируют и еще 15 мин нагревают при 120 оС. После этого смесь выливают в вертикальную форму 0,32 х 25,4 х 25,4 см, подогретую до 120 оС. Литье осуществляют с помощью замерного насоса.Смесь катализируют нагнетанием броммагнийпирролидона (2-молярного раствора в 1-метил-пирролидоне) в поток с помощью второго замерного насоса. Концентрация катализатора составляет 7,8 мол,Ъ в пересчете на терефталоил-бис-капролактам. После литья форму нагревают до 160 ОС в течение 15 мин, выдерживая при этой температуре 75 мин, после чего форму охлаждают, вынимая полимерный образец. Из литого листа нарезают образцы для испытания на растяжение, а из части оставшегося полимера изготавливают пленку прессованием в формах при 100 ОС. Из пленки нарезают сверх- миниатюрные образцы для испытания на растяжение. Обе формы сополимера растворимы в воде,Механические свойства сополимера поедставлены в таблице., нагревают в вакууме при 130 оС в течение 60 мин, охлаждая затЕМ до комнатной температуры, В эту смесь добавляют,41,83 г Рцгасс Р"2010 (полиоксипропиленгликоля с гндроксильным числом 54,3) и 60,14 г Рцгзсо СР(полиоксипропилентриола с, гидроксильным числом 56,б). В полученный раствор добавляют 2,5 мл бром. магнийпирролидона (2-молярного раствора в 1-метил-пирролидоне), размешивая в вакууме. Каталиэированную смесь выливают в бутыль и подвергают отверждению путем нагрева в печи при 1000 С в течение 1 ч, Образовавшийся эластомер имеет твердость по Шору А=33. 15Вышеописанные приемы повторяют за исключением отверждения смеси не в печи, а при комнатной температуре в течение 18 ч, получая эластомер с твердостью по Шору А=39. 20П р и м е р 10, Смесь 71 г капро,лактама, 14,0 г изофталоил-бис-капролактама и 75 г Чогапо Р(полиоксипропиленгликоля) нагревают в вакууме с целью перегонки 10 мл капро лактама. Полученный раствор охлаждают до 100 С в атмосфере азота и катализируют путем добавления 0,5 мл диизобутилалюминийхлорида. После завершения этого взаимодействия нмида с гли- р колем замеряют вязкость при 100 ОС с применением вискозиметра по Брукфильду НУг, За 30 мин вязкость повышается до 54,000 сП, через 1 ч до .450 000 сП через 2 ч до 1,100,100 сП, Через 2 ч вязкость более не изменяется, Полученный полимерный раствор может найти применение для получения 50-ного полипропиленгликолевого/найлоиового-б трехзвенного полимера посредством дополнительного катализа .с применением соединения Гриньяраили катализаторов на основе щелочных металлов.П р и м е р 11. Раствор катализа тора на основе гликолята натрия получают путем смешивания 5 г Рцгасо 6 Р(полиоксипропилентриола) с 0,06 г гидрата натрия (60-ного раствора в минеральном масле) с последую- уО щим нагревом в вакууме с целью удаления водорода.Второй раствор 2,7 г терефталоил-бис-капролактама в 10 г Рцгасо Р(полиоксипропиленгликоля) получают путем нагрева до 190 С.оОба раствора смешивают при 190 С,о получая неразмешивающуюся каучукооб- бО разную резину в течение 5 сек. Полученная смола мягка и клейка из-за не-.полной степени смешения, обусловленной высокой реакционной способности системы. 65 Предложенный способ позволяет олУ- чить полиамидоэфиры с большей скоростью, а также снизить температуру проввдения процесса,Формула изобретения1. Способ получения полиамидозфиров путем реакции конденсации ациллактамов.со спиртами в реакционной среде, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью ускорения реакции, а также проведения ее при более низких температурах, в реакцию дополнительно вводят по крайней мере один металл или соединения металла группы 1 А, ИА, 1(В, ША в качестве катализатора.2, Способ по п,1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что используют металлическое соединение, состоящее,по меньшей мере, из лактамовой соли, галогенлактамовой соли и алкоксида.3. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что используют металл, выбираемый иэ группы, состоящей из натрия, калия, лития, магния, кальция, стронция, бария, цинка, кадмия и алюминия.4. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что катализированную конденсацию ацил-лактамов со спиртом проводят при температуре от -20 СО до 230 ОС.5. Способ по п,1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что используют ациллактам в количестве от 10 до 200 мол.в пересчете на спирт.б. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что катализированную конденсацию ацил-лактама со спиртом проводят в лактамовой реакционной среде,.а Катализаторы выбирают из группы, включающей цинккапролактам, магнийкапролактам, кальцийкапролактам, алюминий-бис-(бромметил), капро- лактам-алюминийхлорид, дикапролактам-алюминийхлорид, алюминий-трикапролактам и броммагнийкапролактам.47. Способ по п.1, о т л и ч а,ю - щ и й с я тем, что в качестве ацил,лактама используют изофталоил-бис-капролактам, а в качестве спирта используют полимерный многоатомный спирт.8. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве ацил- лактама используюттерефталоил-бис--капролактам, а в качестве спирта - полимерный многоатомный спирт.9. Способ по п.7, о т л и ч а ю - щ и й ся тем, что используют катализатор., выбранный из группы, включающей броммагнийкалролактам и магнийдикапролактам.843760 16 15 1. Патент США 9 2682526,кл, 260 - 75, 1952 (прототип),Редактор Е, Лушникова Техред М,Табакович Корректор Г. Назарова Заказ 5204/90 Тираж 530 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 10. Способ по п.8, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что используют катализатор, выбранный из группы, включающей броммагнийкапролактам и магнийдикапролактам,источники информации,принятые во внимание при экспертизе