Способ изомеризации хлорфторуглеродов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК РЕТЕНИ ИСАНИЕ И К ПАТЕНТ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(71) Дикси Кемикал Компани (ОЯ)(54) СПОСОБ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ХЛОРФТОРУГЛЕРОДОВ(57) Использование: хлорфторуглероды флы СС 1 ЕУССЕХ (1), где Х и У независимоозначают С 1 или Е, при условии, что Х неозначает С 1, когда У означает Е, используются как растворители. Условия реакции: иэоИзобретение относится к области превращений галоидированных углеродов и касается .способа изомеризации хлорфторуглеродов, катализируемой треххлористым алюминием,Известна изомеризация хлорфторэтанов с использованием трехгалоидного соединения алюминия, Например (ОМЬага, 23 .1. Огд, СЬев. 2745, 1977). используют трехгалоидное соединение алюминия и инертный растворитель для изомеризации 1,1,2-трихлор,2,2-трифторэтана. Однако известные способы дают высокое содержание исходного материала в конечной реакционной смеси, например способ иэомеризации для получения 1,1,1-трифтортрихлорзта на (патент Ф Р Г М 1668346),.,Ж, 1830315 АЗ С 07 С 19/08, В 01 1 37/00, 27/125 м еризация (1) в контакте с катализаторомна основе безводного треххлористого алюминия в присутствии металла - нержавеющей стали, хрома или марганца или их комбинации, массовое соотношение 200 - 2000:1, при 22 - 52 С, если Х означает О и Е, а У означает О, или при 120-140 С, если Х означает Е и У означает Е, массовое соотношение 1 и катализатора 16-80:1, до тех пор, пока количество 1 не станет меньше 45000 м,д, отделение основного количества органической фазы от активированного катализатора и выделение изомеризованного хлорфторуглерода СС 12 УСЕ 2 Х из органической фазы, Катализатор, полученный после отделения основного количества органической фазы, может быть использован повтор- З но, 1 з,п.ф-лы, 14 пр. 3 табл,Процесс включает предварительную активацию катализатора из алюмнийхлорида с 1,1,2-трифтортрихлорзтаном при 30 - 60 С, с О последующим охлаждением и с добавкой бд затем нового исходного материала. Коли- а чество исходного материала в конечной Ц реакционной смеси составляет примерно от 2 до 10 О/, Так как температура кипения "у исходного материала и требуемого иэомериэованного продукта практически одина- ф кова, для разделения соединений нельзя использовать обычную технологию дистилляции.Поэтому целью изобретения является получение изомеризованного продукта с незначительными количествами неизомериэованного исходного материала, 1836315Изобретение касается способа изомериэации хлорфторуглеродов общей формулыСС 1 ГУСС 1 ГХ, (1)где Х и У, независимо друг от друга, выбираготся из группы, состоящей из -О и -Г, при условии, что Х не является -С 1, когда У является -Г,в продукт формулыСС 12 УСГ 2 Х, (11)Хлорфторуглерод формулы 1 наиболее предпочтительно представляет собой СО 2 ГСОГ 2 или СС 1 Г 2 СС Г 2.Процесс включает введение в контакт хлорфторуглерода формулы (1) с катализатором на основе безводного хпорида алюмиСпособ по изобретению отличается тем, что используют безводный треххлористый алюминий и процесс ведут в присутствии .,еталла, выбранного из группы, включающей нержавеющую сталь, хром, марганец или их комбинации, при весовом отношении треххлористого алюминия к металлу, равном 200-2000:1, и процесс осуществляют при температуре от 22 до 52 С, когда Х представляет собой С или Г, а У является С 1, или при температуре от 120 до 140 С, когда Х представляет собой Г и У является Г, при весовом соотношении хлорфторуглерода к катализатору на основу треххпористого алюминия, от 16:1 до 80:1, до тех пор, пока количество соединения формулы (1) не станет меньше 45000 м.д.; отделяют по крайней мере основное количество органической фазы от активированного катализатора и выделяют изомеризованный хлофторуглерод формулы (11) из полученной в результате органической фазььК соединению формулы (1) и к хлориду алюминия добавляют металл. Металл может представлять собой элементарный глетэлл или металлический порошок, Металл выбирают среди нержавеющей стали или хрома, марганца, молибдена, вольфрама и их сочетаний. Ситовой анализ металла обычно находится в пределах примерно от -200 до -300. Предпочтительно применяют смесь глеталлов, имеющую весовое соотношение от 99;1 до 1:99, в частности от 1;3 до 3.1, Более предпочтительно, если смесь содержит хром и марганец, Хлорид алюминия;металл находятся в весовом соотношении ог 200:1 до 2000;1.Если реакция проводится в сосуде из нержавеющей стали вглесто стекла, необхо.5 10 15 20 димый глеталл может быть введен выщелачиванием в реакционный сосуд, В этих случаях желательно добавить дополнительный металл с целью обеспечения наличия желаемого соотношения по весу А 1 С 1 з:глетапп.Введение хлорфторуглеродэ формулы (1), безводного хлорида элкминия и металла в реакционный сосуд приводит к получению на месте катализатора в виде трехгэлоид ого соединения алюминия, который обсспечиваег высокие выходы требуемого изомера в смеси продукта, Экспериментальные данные по превращению 1,1,2,2-тетрафтордихлорэтана а 1,2,2,2-тетрафтордихлорэтан свидетельствуют о гапогенном обмене глежду хлорфторуглеродом и АС 1 з. Присутствие СГзСС 1 з и отсутствие продукта диспропорционировэния СГЗСГ 2 С 1 в смеси иодукта содействует следующей редакции: ЗСС 1 Г 2 СС 1 Г 2 + АОЗ - ЗССзС з + А 1 Гз,Процесс изомеризации согласно данному изобретению проводят при температуре 25 выше температуры плавления требуемогоизомеризованного продукта. Реакции обычно позволяют продолжаться до достижения количества реагента формулы (1) а реакционной смеси менее 45000 частей на миллион, 30 Когда изомеоизуются такие соединения, как1,2-дифтор- и 1,1,2-трифтор-интермедиэты, иэомеризации обычно могут позволить дойти до менее чем 10000 частеи нэ миллион содержания неизомеризованного соединения в смеси продукта. После изомеризэции реакционный сосуд охлакдэют до температуры, слегка превыша ощей температуру плавления требуемого изомеризовэнного продукта, Активировэнному трехгэлоидно му соединению элюглиния дают осесть надно реэкционг ого сосуда. После осаждения органическую среду сцеживэют для извлечения катализатора, Тонкий слой органической среды, обычно в пределах примерно от 10 до 20 вес обычно оставляюс катализатором, Этот тонкий слой оргэничсской среды и катализатора, ниже называемый как "катэлитическая оболочка", предупрекдает загрязнение катализатора водя ным паром и далее облегчает удалениеиспользованного катализатора из реактора в аиде мелкого шлама. В результате отсутствия спивания сифоном всего имеющегося в наличии сырого продукта, полученного в заданной загрузке, потерю мелко рэзделенного катализатора сохраняют на минимальном уровне. Обычно позволяют от 10 до 20 вес.,4 смеси продукта оставаться в виде шлэмэ с катализатором для образования кэталитической оболочки.5101520 25 30 50 Когда иэомеризуются дифтор- и трифтор-интермедиаты, температура реакции обычно находится в пределах примерно от Зб до 52 С, Когда промежуточный продукт п редставляет собой дифтор-интермедиат, то есть Х и т Формулы (1) оба равны -С 1, температура реакции предпочтительно находится в пределах примерно от 44 до 50 С, Когда промежуточное соединение представляет собой трифтор-интермедиат, то есть Х и т формулыобозначают хлор и фтор соответственно, температура реакции предпочтительно составляет примерно от 45 до 51 С. Дифтор- и трифтор-интермедиаты предпочтительно могут изомеризоваться до минимального содержания неизомериэованного реагента формулы , обычно примерно менее 10000 частей на миллион. Реакционный сосуд охлаждают до температуры примерно на 2 - 5 С выше температуры плавления, при этом производное катализатора осаждается на дно реакционного сосуда. Охлаждение реакционного сосуда предпочтительно примерно от 17 до 30 С, когда изомеризуется трифтор-интермедиат, и примерно от 42 до 44 С при изомеризации дифтор-интермедиата.Когда иэомеризуется тетрафтор-интермедиат (где Х и т формулыоба обозначают -Р), температура реакции обычно находится в пределах примерно от 120 до 130 С, то есть примерно на 15 - 25 С ниже критической температуры реагента формулы . Органическую среду сцеживают после охлаждения реакционного сосуда до температуры в пределах примерно от -20 ОС до 10 РС.Обычно изомеризация проходит при атмосферном давлении, Однако, так как автокаталитическая реакция между безводным трехгалоидным соединением алюминия и некоторыми хлорфторуглеродами, такими как ССгГССЕг. может быть очень резкой, в особенности при высоких температурах в адиабатных условиях, процесс активирования может быть осуществлен в подходящем сосуде высокого давления.Отделение следового количества побочных продуктов иэ органической фазы затем осуществляется по хорошо известной технологии для специалистов в данной области. такой как дистилляция.Неиэомеризованный реагент формулыпосле его отделения от органической фазы можег быть повторно введен в свежий безводный хлорид алюминия и в металл, и изомериэацию можно повторить при вышеуказанных условиях.Каалитическая оболочка, содержащая образованный на месте катализатор из ак ССгЕСС РХСС 1 ЗСРгХ(Х) где Х обозначает либо -С 1, либо -Г, активированный катализатор из трехгалоидного соединения алюминия может быть получен из ди-, три- или тетрафтор-интермедиата. Иными словами, каталитическая оболочка, полученная после изомеризации 1,2-дифтор- или 1.1,2,2-тетрафтор, также как и оболочка, полученная из 1,1,2-трифтаринтермедиата, может быть использована в качестве активированного катализатора из трехгалоидного соединения алюминия для изомеризации 1,1,2-трифтор-интермедиата. Подобным образом, катвлитическая оболочка, полученная после изомеризации 1,1,2- трифтор или 1,1,2,2-тетрафтор, также как и из 1,2-дифтор-интермедиата, может использоваться в качестве активированного катализатора из трехгалоидного соединения алюминия для изомеризации 1,2-дифтор-интермедиа та. Такие процессы изомеризации, при которых используется каталитическая оболочка, обычно заканчиваются, когда количество флорфторуглерода формулы (1/) в реакционном сосуде будет менее примерно 15000 частей на миллион, Предпочтительно, катализатор готов, когда неизомериэованный продукт, такой как продукт формулы Щ. в котором Х обозначает -Р. менее 400 частей на миллион. Такое превращение обычно требует примерно от 2 до 24 ч. чаще 8 ч.Активированный катализатор может быть использован многократно до тех пор, пока на катализаторе уже не будет эффективно образовываться смесь изомериэовантивированного трехгалоидного соединения алюминия, может быть далее использована для изомериэации свежего образца 1,2-дифтор-. 1,1,2,2-тетрахлорзтана или 1,1,2-трифтор,2,2-трихлорзтана. Каталитическая оболочка. полученная в реакционном сосуде, содержащая ди-, три- или тетрафторхлоруглерод формулы , ложет служить в качестве активированного катализатора из трехгалоидного соединения алюминия при иэомериэации этого (второго) свежего образца ди- и трифторхлоруглерода, Не требуется. чтобы активированный катализатор иэ трехгалоидного соединения алюминия, используемый во второй реакции изомеризации, создавался в конечной реакционной смеси, содержащей исходный хлофторуглерод. Например. если требуемый изолериэованный продукт получен в результате процесса:ных тродуктов, содержащая менее 450 частей на миллион неизомеризованного хлорфторуглерода. Процесс повторяют путем добавления примерно эквивалентного весового количества свежего хлорфторуглерода (к этому весовому количеству удаленного продукта в смеси) к каталитической корке. После удаления полученной каталитической корки после каждой из 0 меризации, органическая фаза после каждой изомеризации может быть слита вместе, Отделение требуемых изомеров с использованием такой обычной технологии, как дистилляция, гложет быть осуществлено вместе иэ органических фаз.Обычно весовое отношение хлорфторуглерода к катализатору из активного трехгалоидного соединения алюминия выше 16:1. Так как продолжительность службы катализатора уменьшается при увеличении этого соотношения, коммерческая целесообразность диктует, чтобы это соотношение, вероятно, не превышало 80:1.Производное активированного трехгалоидного соединения алютлиния может далее использоваться для изомеризации той части неизомеризованного реагента формулы (1), которая отделена от требуемого изоглера из смеси продуктов.П р и м е р 1. В стеклянный сосуд емкостью 5,0 л, снабженный приводной мешалкой, .термометром, нагревательной рубашкой и обратным холодильником с осушительной трубкой, загружали 120 г порошка безводного хлористого алюминия и 6.0 г РЯОРАСК(насадка с выступами из нержавеющей стали 316 0,16 квадратных дюйма), В сосуд добавляли 3,900 г СС 12 РССР 2 и энергично перемешивали, смесь нагревали до 49-50 С(с обратным холодильником) в течение 8 ч. В результате газового хроматографического анализа получено 3,846 частей на миллион СС 2 ГСС 1 Р 2.Смеси позволяли стоять в течение 2 ч для обеспечения осаждения катализатора, Сырой изомериэованный продукт СС 1 зСРз затем тщательно сифонировали (2,750 г), с оставлением активной каталитической корки на дне сосуда (с уровнем жидкости до уровня лопаток мешалки).П р и и е р 2, Нагревательную рубашку снимали с сосуда в 5,0 л (пример 1) и добавляли регулируемую ледяную ванну и воронку для добавления. Госле промежутка в 40 мин добавляли к перемешиваемой смеси 2,750 г свежего СС 2 РСС 1 Р 2. Температуру реакции поддерживали при 22 С до 28 С. После завершения добавления смесь перемешивали при 20 С в течение 3,5 ч, после чего о результате газового хроматографического анализа показано только 366 частейна миллион оставшегося СС 12 ГСС 1 Е 2,Перемешивание прекращали на 2 ч для обеспечения осаждения каталитического слоя.5 Продукт ССзСРз сифонировали (2,750 г) ипроцесс повторяли (см, табл.1),П р и м е р 3, В 5,0-литровый сосуд,снабженный приводной мешалкой, термометром, нагревательной рубашкой и кон 10 денсатором с обратным холодильникол сосушительной трубкой, загружали 96,1 г порошка безводного хлорида алюминия,0,1198 г порошка хрома (-200 меш), 0,0409 гпорошка марганца (-325 меш) и 3,044,5 г15 СС 12 ГСС 1 Р 2,При энергичном перемешивании сосудпрогревали с обратным холодильником втечение 6 ч (48 С), Затем смесь перемешивали в течение 15 ч при 23-26 С, В эта20 время количество неизомеризованнагоСС 12 ГСС 1 Г 2 было уменьшено до 18400 частей на миллион (ИК-анализ), Затем смесьвновь переводили в режим обратного холодильника в течение 7 ч, а затем охлаждали25 до 27 С, После оставления катализаторана 16-часовую выдержку количество и еизомеризованного ССгЕСС 1 Е 2 падало до4,551 частей на миллион (газовый хроматографический анализ). Сырой продукт (2127 г)30 тщательно сцеживали во избежание нарушения корки активного катализатора.П р и м е р 4. 5-литровый сосуд (пример3) оснащен настраиваемой ледяной ваннойи воронкой для добавления. В сосуд добав 35 ляли 2,505 г свежего СС 12 ЕСС 1 Р 2 и начиналиперемешивание. Температуру удерживали впределах от 20 до 32 С. Г 1 осле 7-часовойреакции сырой продукт, как оказалось, содержал 367 частей на миллион СС 12 ГСС 1 Е 2.40 Катализатору давали отстояться 2 ч и осторожно сливали сырой продукт ССзСГз, Гроцесс повторяли в общем втечение 19 циклов(см, табл,2),П р и м е р 5, В сосуд высокого давления45 из сплава Парра обьемом 2.0 л, снабженныйстеклянной футеровкой и смягченным водонагревательным эмеевикотл, загружали1,000 г СС 12 ЕСС Р 2, 33,3 г безводного хлорида алюминия, 0,04 г порошкового хрома и50 0,01 г марганца в порошке, При энергичномперемешивании смесь нагревали от 20 до50 С в течение 42 мин и давление медленноповышали, Затем развивалась экзотерма,которая повышала температуру до 90 С в55 течение 10 мин и давление до 45 фунтов нэкв.дюйм (3,164 кг/см), Смесь оставляли остывать и позволяли катализатору осесть, Каталитический пирог выбирали иэ смеси.П р и м е р 6, В изолированный химический стакан с мешалкой загружали 43,5 гпредварительно приготовленной каталитической корки (пример 5), В химический стакан добавляли 29,2 г ССгЕСС Ег и начиналиперемешивание, В течение 14 мин температуре позволяли подняться от 19 С до достижения ею максимума в 35 ЯС, После22-минутного перемешивания смесь бралина пробу; как оказалось, она содержала92,25/ преобоазованного СС 1 эСГз(газовыйхроматографический анализ), 10П р и м е р 7, В 5,0-литровый сосуд,снабженный приводной мешалкой, нагревательной рубашкой, термометром и конденсатором с обратным холодильником сосушительной трубкой, загружали 120,5 г 15безводного хлорида алюминия, 0,061 г порошкового марганца (-325 меш) и 4,008 гССгЕСС Гг..При энергичном перемешивании смесьразогревали с обратным холодильником в 20течение 5 ч (49 С). Затем нагрев прерывали и смесь перемешивали в течение 13 чдополнительно при 28 - 22 С. Газовый хроматографический анализ показал примерно 660 частей на миллион ССгЕСС 1 Ег в 25смеси продукта. После выдерживания катализатора в течение 2 ч для осаждениясырой изомериэованный продукт сифонировали (3100 г). оставляя катализатор надне сосуда. 30П р и м е р 8, Сосуд объемом 5.0(пример7) снабжали регулируемой ледяной ваннойи воронкой для добавления, В течение 20мин загружали 3100 г свежего СС 1 гЕСС 1 Ег(энергичное перемешивание). После 2,5 ч 35перемещивания при температуре от 18 до34 ОС общее количество СС 1 гЕССЕг в реакционной смеси составляло примерно 446частей на миллион, После выдерживанияеще 15 ч концентрация составляла 410 частей на миллион, Затем сырой продукт сифонирооали (3100 г) и процесс повторяли сполучением каталитического пирога и свежего СС 1 гЕСС 1 Ег (см. табл,З).П р и м е р 9. В 4-горлую колбу объемом 452,0 л, снабженную приводной мешалкой,термометром и конденсатором с обратнымхолодильником с осушительной трубкой,загружали 23,5 г полученной корки катализатора. приготовленной так, как в примере 503. В сосуд добавляли 256,5 г ССгГСС 1 Гг иначинали перемешивание. В течениепервых 1,5 ч перемешивания температура возрастала от 28 до 34 С. Как толькотвердый продукт начинал осаждаться, 55температуру сосуда регулировали до42 С, а затем смесь перемешивали в течение 2,5 ч, ИК-спектр реакционной смеси был совместим с почти полнымпревращением в ССзСС 1 Ег,П р и м е р 10, В обкладку иэ стекла типа пирекс от реакционного сосуда высокого давления из сплава Парра загружали 50,0 г безводного хлорида алюминия, 0,065 г хрома и 0,023 г порошка марганца. Обкладку из пирекса остужали на сухом льду и быстро загружали в нее 900 г чистого СС 1 ЕгСС 1 Ег. Обкладку помещали в реактор, который немедленно герметиэировали. При энергичном перемешивании температуру реактора доводили примерно до 120 ОС (277 фгунтов на кв.дюйм избыточных - 19,476 кг/см ) в течение 30 мин, Еще в течение 1 ч температуру поддерживали между 120 и 130 С (до 303 фунтов на кв.дюйм избыточных. - 21,304 кг/см иэб.).Смесь постепенно остужали до -10 С и перемешивание прекращали, Реактор разбирали для обеспечения прямого отбора проб жидкой фазы, Каталитическую корку отделяли отсмеси продукта. Газовый хроматографический анализ показал, что смесь продукта имеет состав в 0,7190 СЕзСЕгС, 72,6;4 СгСгЕ 4, 26,6ССэСЕз (включая следовое количество СС 1 гЕСС 1 Ег), 0,006% СС 1 зССГг и 0,006 СОЗССЕ. Технология разрешения иэомера с использованием газовой хроматографии определила соотношение СС 1 гГСЕз/СС 1 ЕгСС 1 Ег равным 9,64:1.П ри м е р 11. В обкладку из пирекса для сосуда высокого давления из сплава Парра обьемом 2,0 л загружали 100,0 г безводного А 1 Сз, 0,130 г хрома и 0,050 г порошка марганца, После охлаждения на сухом льду в обкладку загружали 900 г чистого ССЕгСС 1 Егь помещали ее в стальной реактор и герметиэировали. При включенной мешалке тепло повышало температуру до 127 С за 30 мин. После этого поддерживали температуру 127-142 С (до 233 фунтов на кв. дюйм избыточных - 16,382 кг/см изб.) в течение 6 ч. Смесь постепенно охлаждали до -10 С и перемешивание отключали, Каталитический пирог отделяли от смеси продукта,Анализ с использованием газовой хроматографии и анализа ЕТ 1 Р жидкой фазы дал 1,00;4 СЕгСЕгС 1, 51,98 СгС 1 Е 4. 46,71 СС 1 ЗСЕэ(2054 частей на миллион ССГгСгЕ), 0,240 СС 1 зССЕз, 0,002% ССэСС 1 гЕ и 0,005 СгС 1, Соотношение ССгЕСЕИСЕгС 1 СЕгС 1 после определения оказалось 32:56:1.П р и м е р 12. Во внутренний стакан иэ пирекса сосуда высокого давления иэ сплава Парра обьемом 2.0 л загружали 50.0 г безводного хлорида алюминия, охлаждали на сухом льду и загружали 900 г чистого СС 1 ЕгСС 1 Ег. После герметизации реактора начинали перемешивание и содержимое доводили до 100 С в течение 1 ч, Спустя еще30 мин температуру повышали до 120 С, В течение 3,5 ч после этого температуру поддерживали в пределах от 120 до 135 С (268- 326 фунтов на кв. дюйм избыточных - 18,83 - 22,92 кг/смг изб,).Реактор постепенно охлаждали до -10 С и прекращали перемешивание для обеспечения воэможности отбора проб жидкой фазы.Каталитический пирог отделяли от смеси продукта.Газовый хроматографический анализ давал только 4,12 исходного материала, превращенного в СС 1 зЕз. Анализ ЕТ 1 Р не показал образования СЕзСЕС 1 г. Других продуктов не было обнаружено,П р и м е р 13. Проба в 3,0 г из каталитической корки, полученной в примере 10, обрабатывалась в 10 миллилитровой пробирке с 9,4 г СОгЕСОЕг и энергично перемешивалась. В течение 4 мин температура повышалась от 22 до 42 С, Полученная каталитическая корка отделялась от смеси продукта, Газовый хроматографический анализ через 1 ч после начала смешивания давал только 320 частей на миллион ССгЕСОЕг (главный продукт = СОзСЕз).П р и м е р 14. Реакционную смесь иэ сосуда при повышении давления из сплава Парра (из примера 11) остужали до -10 С и приблизительно 800 г сырого продукта сифонировапи, оставляя нетронутой каталитическую корку. Порцию в 900 г чистого СОЕгСС Ег быстро добавляли и сосуд высокого давления из сплава Парра вновь герметизировали.Спустя примерно 4 ч нагрева до 131 (229 фунтов на кв. дюйм изб, - 16,1 кг/см иэб), анализ ЕТ 1 Р не показывал отмечаемой иэомериэации до СЕзСЕОг.Изобретение описано со ссылкой на егопредпочтительные варианты осуществления. Специалисты обычного уровня из данной области могут, по прочтении описания, оценить изменения или модификации, которые не выходят за пределы обьема и духа данного изобретения, как оно описано вы ше и сформулировано в прилагаемых пунк тах,Формула изобретения1. Способ изомеризации хлорфторуглеродов форМулы 1СС 1 ЕУСОЕХ.где Х и У - С 1 или Е при условии, что Х - Окогда У - Е, СОгУСЕгХ,СС 1 гЕСОЕХ,40 ССзСЕХ при температуре 22-52 С и массовом соотношении хлорфторуглерода к катализатору 16:1-80:1, и процесс ведут до тех пор. пока 50 количество хлорфторуглерода формулы 111не станет меньше 15000 м,д., огделяют органическую фазу от полученного катализатора и выделяют изомеризованный хлорфторуглерод формулы И из отделенной 55 органической фазы.Приоритет по признакам: 14,06,89 - температура 22 -52 "С, еслиХ - Сили Е, У - Г;16,02 90 - температура 120-140 С. еслиХ - Е и 1 - Е. 10 15 20 25 30 35 путем ввода указанного хлорфторуглерода в контакт с катализатором на основе безводного треххлористого алюминия в течение времени и при температуре, достаточных для изомеризации соединений формулы 1 в соединение формулы 11 отделения по крайней мере, основного количества органической фазы от активированного катализатора, выделения изомериэованного хлорфторуглерода формулы 1 иэ полученной в результате органической фазы, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения степени изомеризации исходного хлорфторуглерода, процесс ведут в присутствии металла, выбранного из группы, включающей в себя нержавеющую сталь, хром, марганец или их комбинации, при массовом соотношении треххлористого алюминия к металлу, равном 200-2000;1, и процесс осуществляют при температуре 22 - 52 С, если Х - С и Е, а У - С, или при температуре от 120-140 С, если Х - Е и У - Е, при массовом соотношении хлорфторуглерода к катализатору на основе треххлористого алюминия от 16:1 до 80:1, до тех пор, пока количество соединения формулы 1 не станет меньше 45000 м.д.2. Способ по и 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что дополнительно после стадии отделения, основного количества органической фазы от активированного катализатора вводят в контакт с активированным катализатором хлорфторуглерод формулы 111 где Х - О или Е, в течение времени, достаточного для изомеризации соединения формулы 111 в соединение формулы 1 ЧИзомеризация из активированного А Оз (31635) Таблица 11836315 Продолжение табл. 2 Таблиц Реакции изомеризации активированного МпА Составитель 8. Назхред М.Моргентал Редактор Т. Шагова рректор ар зводственно-издательский комбинат "Патент", г. Уж ул. Гагарина, 1 аказ 3002 Тираж ВНИИПИ Государственного комитета 113035, Москва, ЖПодписноеизобретениям и открытиям при ГКНТ СС