Способ получения хлорированного полиолефина

(ВНР) Иностранное предприятиБоршоди Ведьи Комбин(ВНР) 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИРОВАННОГПОЛИОЛЕФИНА н 10-15% изиноетадля ьроизводтойких ов, дляпластин, ойких оли- метаС цракт шей област ных полиол зование дл гих полиме определяет рения атом структурныхческ ю пр Изобретение касается способа получения хлорированных полиолефинов и может быть использовано в п стве лаков, для изготовления с к коррозии покрытий для металл изготовления гибких профилей и а также для получения морозост кабельных оболочек.Введение в молекулу полиолефина атома хлора дает возможность расширить область применения хлорированных полиолефинов. Среди ценных свойс хлорирован них полиолефинов преобладают такие свойства, как сохраняемая в широком температурном интервале эластичность, стойкость к кислотам и к щелочам, повышенная растворимост в некоторых растворителях, например, в хлорированных углеводородах, а также пониженная способность к горению. ой точки зрения важнейименения хлорированинов является их исполь- ф модификации свойств друв, Это модифицированиетем, что вследствие внедхлора и вызванных этим изменений возрастает совместимость с дру ми термопласт полимерами.Известно; что при вмешивании хлорированного цалиэтилена в по нилхлорид проявляется благоприя влияние на свойства последнего, кне как вязкость и пригодность переработки, без ухудшения остал ных свойств поливинилхлорида.,Для получения хлорированных п олефинов применяются различные дыехлорирование можно проводить в растворе или в суспензии,полученной смешением с водой или с водными растворами электролитов (индифферентных по отношейию к хлору) с органическими растворителями. Преимущества хлори" рования в растворе заключаются в том, что при этом образуется гомогенный продукт, процесс хлорирования легко регулировать и при применении сухого хлора проблемы, связанные с коррозией,становятся легко разрешимыми. Однако растворимость полиолефина в ннертньм по отношению к хлорнрова" нию растворителях (хлорированные углеводороды) является незначительной; при возрастании степени полимеризации и кристаллнчности раствори 68065460 мость скачкообразно снижается, В .связи с этим, при проведении хлорирования в растворе расход растворителей возрастает,для выделения хлорированного продукта из раствора и для рекуперации растворителя требуется особая технологическая аппаратура, в результате чего производственные расходы возрастают. Равномерного поглощения хлора достигнуть трудно и в то же время трудно проводить регулирование реакции,в связи с чем способ не применяют в промышленном масштабе 1) .При хлорировании в суспензии указанные выше недостатки могут быть устранены, так как технология хлорирования в суспензии проще и процесс хлорирования управляемый, В качестве дисперсионной фазы употребляют воду или водный раствор электролита, содержащий ионы хлора, В то же время следует учитывать сильное корродирующее действие влажного хлора и образующейся при хлорировании соляной кислоты, но продукт легче выделяется и подвергается очистке.Недостатком способа является снижение степени диспергирования, что может быть связано с агломерированием отдельных частиц полимера 2).При хлорировании в растворе характерным является равномерное распределение атомов хлора, в то время, как при хлорировании в суспензии атомы хлора распределяются вдоль цепи полимера, при которой друг за другом следуют высокохлорированные сегменты, в основном, нехлорированные или слабохлорированные сегменты. Степень кристалличности исходного полиолефина играет важную роль, так как замещение атомами хлора происходит в основном в аморфной части.Кроме того, вероятность поглощения хлора на поверхностном слое является большей, чем во внутренней части частиц, В связи с этим скорость реакции и гомогенность продукта в большой мере зависят от того, в каком физическом состоянии (величина частиц, пористость) находится исходный полиолефин, а также образующийся хлорированный голимер, так как соотношение между содержанием в них хлора может изменяться во время протекания реакции, Важно то, в какой мере приближается температура хлорирования к точке размягчения хлорированного в различной степени промежуточного продукта. С другой стороны, вблизи температуры синтеза полимера во все большей мере возникает опасность агломерации отдельных частиц, из-за чего размеры частиц возрастают, а площадь поверхности уменьшается. Это оказывает очень вредное влияние на скорость реакции и на гомогенность продукта. Следует также отметить,5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 что при применении агентов набуханиеструктура частиц полимера становится в большей или меньшей степенирыхлой, из-за чего внутренняя частчастиц становится более доступнойдля реакции хлорирования.При хлорировании в суспензии обычно исходят из полиолефинов с размерами частиц 10-250 мкм. Для улучшения смачивания применяют различныесмачивающие агенты 3).Важнейшее требование, предъявляемое к действию агента эмульгирования,заключается в том, чтобы онобладал высокой эмульгйрующей способностью, сохраняющейся во время процесса хлорирования, то есть и в присутствии столь агрессивных сред, какхлор и соляная кислота, Кроме того,агент эмульгирования не должен оказывать ингибирующего воздействияна процесс хлорирования, должен легко удаляться из продукта; оставшиеся в хлорированном полиолефине незначительные количества смачивающегоагента не должны инициировать возникающий под действием света и теплового воздействия процесс деструкцииполимера.Агент эмульгирования должен вызывать одновременно определенное набухание полимера. Обычно применяют анионные,катионные или неионные агентыэмульгирования.Анионоактивные агентысмачивания представляют собой, например алкилсульфонаты,арилсульфонаты,арилалкилсульфонаты и их хлорированные производные.Катионоактивныеагенты эмульгирования представляютсобой хлориды алкиламмония и алкилариламмония, К неионным агентам эмульгирования относятся, например оксиэтилированные спирты жирного ряда, алкилфенолы и жирные кислоты,сополимеры окиси этилена и окиси пропилена,полигликсльамины,поливиниловый спирт,производные метилцеллюлозы,Эти агенты эмульгирования применяют в количестве 0,1-6 по весу иэ расчета наполиолефин,Гомогенность продукта и его эластичные свойства улучшаются, если в определенной стадии процесса хлорирования .точка синтеза достигает точкиплавления полимера или хотя бы приближается к ней, а твердая фаза находится в достаточно диспергированнойформе. С другой стороны, возникаетопасность, что вблизи точки синтеза,особенно при содержании хлора 35-40по весу, частицы могут доизвестнойстепени агломерироваться.Это ведет к уменьшению площади поверхности,что обусловливает уменьшение скорости реакции на поверхности,а также качество конечного продуктазначительно ухудшается из-за образовавшихся в большом числе сгустковполимера.68 С 5546быть прибавлен агент набухания. Вто время, как суспензию подвергаютнепрерывному перемешиванию, полеприбавления необходимого количестваобраз ю зго свободные радикалы агента инициирования, автоклав закрываюти многократно продувают хлором.Тщательное продуваьие хлором необходимо для того, чтобы кислород, присутствующий в незначительном количестве, но оказывающий все же ускоряющее действие, был удален, так какприсутствие даже его следов оказывает ингибируюшее действие. При постоянном интенсивном перемещиваниисуспензию нагревают до желательнойтемпературы и после этого вводятс определенной скоростью газообразный хлор, Дозируемое за единицувремени количество хлора измеряютпри помощи ротаметра или путем взвешивания (на основании изменения весабаллона с хлором) . Верхний пределскорости дозирования хлора определяется той скоростью,с которой можетбыть отведено образующееся при реакции количество тепла. Температурная программа и степень хлорирования определяют желательные свойстваполучаемого продукта. Во время процесса хлорирования парциальное давление газообразного хлора в зависимости от скорости протекания реакциименяется от 1 до 5 атм. Целесообразно во время ведения процесса вводитьпорциями или непрерывно дальнейшие0,1-1,5 вес,Ъ агента диспергирования.После прибавления установленного количества хлора подачу хлора прекращают и при перемешивании поддерживают температуру до тех пор,пока давление в паровом пространстве не снизится до величины ниже 1,5-2 атм. Цель изобретения - снижение агломерирования и повьюение качества хлорированного полиолефина.Поставленная цель достигается тем, что в качестве агента смачивания применяют бромид или хлорид алкилпириди - ния, в котором алкильные группы со держат 5-20 атомов углерода в количестве 0,1-0,8 в расчете на полиолефин.Этот продукт обладает хорошим смачивающим эффектом, сохраняющимся 0 в условиях хлорирования, то есть при повышенной температуре и в присутствии агрессивного хлора и соляной кислоты, и не ингибирует реакции хлорирования. 15 Перечисленные свойства галогенида алкилпиридиния сохраняются и при комбинировании его с алкилфенилполиэтиленгликолем, в котором алкильные группы содержат 5-20 атомов углерода, а число этоксильных групп составляет 3-100, причем содержание галогенида алкилпиридиния в смеси 1-99 вес,В,Изобретение заключается в получении хлорированного полиолефина, содержащего 5-50 вес.% химически связанного хлора, в присутствии образующего свободные радикалы органического перекисного или азоинициатора, а также в присутствии известного агента набухания, при 50-140 С и давлении 1-5 атм, при постоянном и интенсивном перемешивании в течение протекающего хлорирования 5-10-ной суспензии с размером частиц подаваемого порошкообразного полиолефина . меньше 250 мкм в воде или в водном растворе электролита. В качестве смачивающего вещества применяют хлорид или бромид алкилпиридиния или указанную выше смесь продуктов. "0 Смесь агента диспергирования, применяемую в количестве 0,2-2,0 вес.Ъ в расчете на полиолефин, целесообразно вводить в количестве 1/3 эи 1/2 при приготовлении суспенэии, 45 Остальное количество добавляют во время процесса хлорирования отдельными порциями, возможно прерывным образом. При этом может быть достигнута эффективная концентрация 50 агента диспергирования в системе при постоянном значении количестьа этого агента или при непрерывном его прибавлении, что улучшает гомогенность продукта и одноРодность мор фологии частиц, При этом снижается тенденция к пенообоазованию, практически исключается склеивание частиц полимера, что важно для получения гомогенного продукта.В эмалированном внутри, снабженном нагревательной и охлаждающей рубашкой и мешалкой автоклаве суспендируют в присутствии смачивающего агента полиолефин в воде или водном растворе электролита, к которому может Затем систему при перемешивании охлаждают до 40 С, причем после достижения 70-80 С многократно продувают азотом. Степень хлорирования определяют путем измерения содержания соляной кислоты в водной фазе. Образовавшийся хлорированный полиолеФин отделяют путем центрифугирования, многократно промывают водой и очищают заключительным центрифугированием, в случае необходимости стабилизируют и сушат.Преимущество применения комбинации из алкилфенилполиэтиленгликоля и гвлогенида четвертичного алкилпиридиния в качестве агента смачивания заключается в том,что агент смачиания легко может быть удален из продукта ,ри промывании последнего водой. В большинстве случаев отсутствует необходимость окончательного удаления агента из продукта,так как наличие его в незначительных количествах не ухудшает теплостойкости и светостойкости проду. та.680654 8 т/51015 ь20 7Для того, чтобы достигнуть соотве ствующей степени диспергирования сус пензии и получить гомогенный продукт следует, кроме применения эффективного агента смачивания, обеспечить постоянное интенсивное перемешивание системы. Это необходимо также для достижения благоприятной скорости протекания реакции.Действие температуры на скорость реакции является сложным, повышение температуры оказывает благоприятное действие из-за термической активации и ускорения диффузии на скорость про текания реакции, Одновременно при повышении температуры снижается растворимость хлора.При температуре ниже 100-110 С особенно при давлении 3-4 атм, для достижения благоприятной скорости реакции необходимо применят органические или неорганические агенты образования свободных радикат лов или агентов фотоинициирования. Кроме того, во время реакции хлорирования с ростом содержания хлора в полиолефине дальнейшее замещение хлором происходит все.труднее и труд нее, вследствие чего во время процес са хлорирования температуру и/или давление газообразного хлора приходится повышать, При хлорировании высококристалличного полиэтилена высокой плотности при 60-105 С образуется кристаллическое, порошкообразное вещество, в то воемя, как при температуре выше 105 С выпадает аморфный продукт, свойства которого находятся в зависимости от температуры хлорирования и степени хлорирования материала, который может находиться в интервале от твердоппастичного до каучукообразно-мягкого.П р и м е р 1. В автоклав, выложенный изнутри эмалью, снабженный нагревательной и охлаждающей рубашкой и мешалкой с полезным объемом 250 л загружают 150 кг воды и 15 г хлорида цетилпиридиния. В этот раствор при перемешивании со скоростью 100 мин загружают и суспендируют 7,5 кг полиэтилена высокой плотности. размер частиц полиэтилена 10-250 мкм, молекулярная масса, измеренная при 135 С по вязкости по" лученного в деалине раствора, достигает 160000 (эта величина по устайовленной методом спектрометрии в инфракрасной области соответствует кристалличности,равной 79). К суспензии прибавляют 20 г перекисидилаурила, Затем автоклав закрывают, удаляют кислород путем продувания хлором и начинают вести нагревание, После того, как температура внутреннего пространства достигла 95 С, начинают подачу хлора со скоростью 2,26 кг/ч. Во время протекания реакции максимальное давление в газовом пространстве автоклава 25 30 35 40 45 50 55 60 б 5 составляет 3 атм. Введение 11,3 кг хлора требует приблизительно 5 ч. Температуру поддерживают на уровне 95 С в течение такого промежутка времени, пока давление в газовом пространстве не снизится ниже 2 атм (45 мин) .Затем начинают вести охлаждение. При 80-85 С автоклав многократно продувают азотом, а затем снова ведут охлаждение до 40 С.После этого суспензию спускают, хлорированный полиэтилен (ХП) отделяют центрифугированием от 1-н. соляной кислоты, промывают водой и сушат. Полученный ХП представляет собой белый порошок с однородным размером частиц. Он выпадает в количестве 12,3 кг, содержание в нем хлора достигает 43,4, степень кристалличноти 15,5, плотность 1,27 г/см, температура размягчения по методу Вика 86 С, сопротивление разрыву 253 кг/см,относительное удлинение при разрыве 40.П р и м е р 2. В аппарат, описанный в примере 1, загружают при перемешивании 7,5 кг полиэтилена высокой плотности (М 160000, степень кристалличности 79, размер частиц 50-250 мкм), суспендируют его в 150 кг воды, прибавляют 20 г перекиси дилаурила. Автоклав закрывают, тщательно продувают хлором и ведут нагревание, После того, каК температура внутри автоклава достигнет 112 С, начинают подачу хлора со скоростью 3 кг/ч. Во время протекания реакции максимальное давление в паровом пространстве достигает 2,8 атм, После введения 11,3 кг хлора (3,8 ч) вентиль для подачи хлора закрывают и температуру подцерживают на уровне 112 С до тех пор, пока давление в паровом пространстве не снизится ниже 2 атм (30 минут). После этого начинают вести охлаждение, При 80-85 С производят продувание азотом и затем продолжают вести охлаждение до 40 С. После этого суспензию спускают, ХП отделяют путем центрифугирования от. 1 н.соляной кислоты, промывают обычным способом и после этого сушат, Полученный продукт представляет собой белый эластичный полимер с однородным размером зерен. Он выпадает в количестве 12,6 кг, содержание в нем хлора достигает 44,3, степень. кристалличности 4,0, плотность 1,2660 г/см 3, температура размягчения по методу Вика 40,5 С сопротивление разрыву 184 кг/см относительное удлинение при разрыве 402, твердость по Шору 78.П р и м е р 3. В аппарат по примеру 1 и в аналогичных условиях загружают 7,5 кг полиэтилена высокой плотности (М"160000 , степень кристалличности 79, размеры частиц 50-250 мкм),суспендируя его в 150 кг воды, 680634 1010 15 которая содержит 15 г хлорида цетилпиридиния,и прибавляют 20 г перекисидилаурила.Автоклав закрывают и тщательно продувают хлором . При постоянном перемешивании автоклав нагреваютдо 95 С и начинают подачу хлора соскоростьюЗ кг/ч в количестне 8,5 кЬ.Максимальное давление в паровом пространстве автоклава достигает 2,75 атм.Через 2,8 ч вентиль для подачи хлоразакрывают, после чего давление снижают до величины ниже 2 атм., что требует приблизительно 30 мин, и производят нагревание дб 115-117 С. Приэтой температуре нводят еще 2,5 кгхлора, причем максимальное давлениев паровом пространстве достигает2,65 атм. Затем давление в паровомпространстве снижают за счет отвода непрореагировавшего количествахлора до 1,8 атм и начинают вестиохлаждение. При 80-85 С производятпродувание азотом, а затем дальнейшее охлаждение до 40 С. После этогоХП освобождают центрифугированиемот соляной кислоты, промывают водой исушат. Полученный прОдукт представляет собой белый, эластичный полимерс однородным размером частиц. Выходполимера 12,9 кг, содержание хлора44,3, степень кристалличности 4,7,плотность 1,275 г/см з, температураразмягчения по Вика 50 С, твердостьпо Шору 88, сопротивление разрыву15 кг/см , относительное удлинениеЭпри разрыве 212,П р и м е р 4. В аппарат по примеру 1 и в аналогичных условиях загружают 7,5 кг полиэтилена высокойплотности (М=160000, степень кристалличности 79, размер частиц 30-250мкм) в 150 кг 6 н.соляной кислоты,суспендируя полиэтилен н указаннойкислоте, содержащей 7,5 г хлоридацетилпиридиния.После этого вводят 20 г перекисидилаурила, автоклав закрывают ипосле продувания хлором нагреваютдо 95 С. При этой температуреначинают вводить хлор со скоростью27 кг/ч, количество вводимого хлора составляет 9 кг, максимальноедавление в паровом пространстведостигает 2,1 атм. После того, какдавление снижается до 1,8 атм содержимое автоклава нагревают до 116118 С, При этой температуре за43 мин вводят еще 2 кг хлора, причемдавление повышается максимум до2,5 атм. Укаэанную температуру поддерживают до тех пор, пока давление не снизится до 1,85 атм. Послеэтого начинают вести охлаждение.При 80-85 ОС производят еще разпродувание азотом, охлаждают до40 С и прекращают перемешивание,Отсасывают примерно 7 н.соляную кислоту, Полученный ХП продавают в автоклаве сначала водой, потом 2-ным 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 раствором карбоната натрия и снонаводой. После этого суспензию спускают и производят описанную вышеобработку.При . том получают белый, эластичный полимер, однородной неличинызерен. Выход полимера 12,6 кг, содержание хлора 44,0, степень кристалличности 1,7, плотность 1,282 г/смтемпература размягчения по Вика 92 С,твердость по Шору 84, сопротивлениеразрыву 150 кг/см , относительноеудлинение при разрыве 270.П р и м е р 5. В аппарат попримеру 1 и в аналогичных условияхзагружают 7,5 кг полиэтилена высокой плотности (К=160000, степенькристалличности 79, размер частиц10-250 мкм) при постоянном перемешивании, суспендируя в 150 кг воды, содержащей 60 г растворенного хлоридацетилпиридиния. После этого прибавляют 1,1 кг четыреххлористого углерода и 20 г перекисй дилаурила,Автоклав закрывают и для удалениякислорода продувают хлором, Послеэтого при перемешивании содержимоеавтоклава нагревают до 95 С. Приэтой температуре со скоростью 2,2кг/ч вводят 3,8 кг хлора, причемдавление н паровом пространстве антоклава повьпдается максимум до 2,4атм. Затем содержимое автоклаваонагревают до 112-113 С и при этойтемпературе вводят еще 3,8 кг хлорасо скоростью 2,1 кг/ч, При этом давление возрастает до 2,6 атм. Послезакрывания нентиля для подачи хлоратемпературу поддерживают еще на уровоне 108-109 С и н течение этого периода времени давление снижаетсяеще до 1,8 атм, Затем начинают вестиохлаждение. При 80-85 С производятпродувание азотом. В дальнейшемопыт ведут, как это было описанов приведенных выше примерах. Приэтом получают белый, эластичныйполимер с однородным размером частиц. Выход полимера 11,8 кг, содержание хлора 42,8, степень кристалличности отсутствует, плотность1,2730 г/см , температура размягче 3ния по Вика 38 С, твердость по Шору68, сопротивление разрыву 192 кг/смотносительное удлинение при разрыве 545,П р и м е р 6, В аппарат по примеру 1 и в аналогичных условияхзагружают 11,3 кг полиэтилена высокой плотности (И=160000, степенькристалличности 79, размерь частиц 30-200 мкм), суспендируя егов 150 кг воды, к которой прибавлено15 г хлорида цетилпиридиния, Затемвводят 25 г азо-бис-изобутиронитрила. После этого антоклан закрываюти тщательно промывают хлором. После постоянного перемешивания содержимое автоклана нагревают до 95 С.680654 12П р и м е р 8 (сравнительный) .В аппарат по примеру 1 и в аналогичных условиях загружают 7,5 кг полиэтилена высокой плотности (М=160000,степень кристалличности 79, размеры частиц 30-250 мкм), суспендируя5 его в 150 кг воды, содержащей 200 гберола ТУМ(сульфат спиртажирного ряда, изготовитель БеролАктиеболаг, Гатеборг, Швеция) врастворенном состоянии, После это 1 О го прибавляют 20 г перекиси дилаурила, и автоклав закрывают. После продувания хлором содержимое автоклава нагревают до 95 С, При этой температуре вводят 9 кг хлора со скоростью 2,9 кг/ч, причем давлениев паровом пространстве автоклаваповышается до 3,2 атм, После снижения давления до 2 атм систему нагревают до 113-115 С. При этой температуре вводят еще 2 кг хлора соскоростью 1,8 кг/ч, причем давлениев паровом пространстве автоклававозрастает до 4,6 атм. Температуруподдерживают на этом уровне до снижения давления до 2,1 атм. Затемначинают вести охлаждение и ХП выделяют о способу, описанному в предшествующих примерах, промывают исушат, В результате хлорированияполучают негомогенный продукт, содержащий большое число сгустков,диаметр которых составляет более10 мм, Отсюда можно сделать вывод,что во время хлорирования (очевиднона второй стадии, при более высокой35 температуре и содержании хлора35-40) образуются крупные агломераты. Продукт выпадает в количестве 12,3 кг, среднее содержание внем хлора составляет 41,9, Из40 12,.3 кг продукта 3,7 кг непригодны длядальнейшей переработки, так какони состоят из сгустков с диаметромсвыше 10 мм. Плотность продукта1,246 г/см степень кристалличности5,2, температура размягчения по Вика,8 С, твердость по Шору 89, сопротиволение разрыву 153 кг/см, относительное удлинение при разрыве 247,При этсй температуре прибавляют 14кг хлора со скоростью 4 кг/ч, максимальное давление в паровом пространстве автоклава достигает 3 атм,После снижения давления до 2,4 атмсодержимое автоклава нагревают до113-115 С. При этой температуревводят еще 3 кг хлора со скоростью3 кг/ч, причем внутреннее давлениевозрастает до 3,2 атм. При указанной температуре содержимое автоклава выд рживают в течение такогопромежутка времени, чтобы давлениев паровом пространстве снизилосьдо 1,8 атм. После этого начинаютвести охлаждение. Дальнейшая обработка соответствует описанной впредшествующих примерах.При этом получают 18,5 кг белого эластомера с однородным размером частиц, Содержание хлора 44,2степень кристалличности 6,3,плотность 1,265 г/см , температураоразмягчения по Вика 52 С, твердость по Шору 93, сопротивлениеразрыву 222 кг/см , относительное2удлинение при разрыве 2 б 0.П р и м е р 7. В аппарат попримеру 1 и в аналогичных условияхзагружают 7,5 кг полиэтилена(М=160000, степень кристалличности79, размеры частиц 30-250 мкм),суспендируют его в 150 кг воды, содержащей 15 г растворенного хлоридацетилпиридиния. После этого вводят15 г гидроперекиси трет-бутила иавтоклав закрывают. Путем продувания хлором удаляют оставшийся воздухи при постоянном перемешивании содержимое автоклава нагревают до110 С. При помощи, смонтированного уавтоклава штуцера присоединяют дозирующий аппарат и при избыточномдавлении 0,1-0,2 атм вводят 100 галкилфенилполиэтиленгликоля (марлофен 85, изготовитель Ч.У.ХюллзФГГ), растворенного в 1 кг деионизированной вод . Введение хлора производится в течение 1 ч с равномерноскоростью. В течение этого периодавремени давление в паровом пространстве автоклава возрастает до 3,8 атм.После этого вентиль для подачи хлора 5 Озакрывают и температуру поддержиовают на уровне 110 С в течение тако-го периода времени, пока давление неснизится до 2,0-2,2 атм, Затем суспензию охлаждают и производят обработ ку, описанную в предшествующих примерах. П р и м е р 9, Для того, чтобы проверить возможность модифицирования хлорированного полиэтилена, получение которого было описано в примерах 1-7, были приготовлены смеси поливинилхлорида с хлорированным полиэтиленом следующей рецептуры, вес.ч,.60 15 При этом получают 12,8 кг белогоэластичного вещества с однороднымразмером частиц. Содержание хлорасоставляет 43,5, остаточная кристалличность ниже измеряемой границы,твсрдосг. по Шору 59 сопротивление2разрыву 111 кг/см, относительноеуцлинение при разрыве 742,Поливинилхлорид (онгровиль Я, изготовитель Боршоди Ведьи Комбинат Кацинсбарщика, Венгрия) Хлорированный полиэтилен Трехосновный сульФатсвинца8(. 654 14ем хлорированный полиэтилен можетбыть использован для модифицирования поливинилхлорида. Сопротивлениена ударный изгиб для полученных поприведенной выше рецептуре смесейХП-ПВХ соответствует требованиям 5 на сопротивление ударному изгибу.Изготовленный в соответствии с примером 1 продукт имеет в отличие отпродуктов примеров 2-7 повышеннуйлишь в незначительной мере вязкостьполивинилхлорида, в то время, какпри более низких температурах получается менее эластичный, более хрупкий ХП. Свойства образцов, изготов"ленных с применением продуктов,описанных в сравнительном примере,хуже, несмотря на то, что возникшие в результате агломерированиясгустки были удалены из продукта Двухосновный фосфитсвинца 0,5 0,5 ление на ударный иэ ого образца, кг/см/(3,3,2 (5,9) 6,4 (5,9) 9,З,б) 3,6) Сравни- тельный 3 (5,9) 3 (3,6) Зб (58 ов, не с содержат 5- его смесь с гликолем, в пы содержат а число это ет 3-100, п содержанке килпиридини в количеств на полиолеф Способ получения хлорированного полиолефина с 5-50 вес.Ъ химически связанного хлора путем суспендирования порошка полиолефина в воде или водном растворе электролита, содержащем агент смачивания, введения образующего свободные радикалы органического азо- или перекисного инициатора и хлорирования газообразОным хлором при 50-140 С и давлении 1-5 атм при постоянном перемешивании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения агломерирования хлорированного полиолефина, 60 в качестве агента смачивания применяют хлорид или бромид алкилпиридиния, в котором алкильные группыЦНИИ ПИ Заказ 4656/59 Ти инятые очники информации, п мание при экспертизе Патент США 9 3060164 .9, 1962. Патент США М 2592763 ,9, 1950. Патент Англии Р 8349)Р, 1960.5 Подпи сн ое Ис о внкл 1.260-942.260-943,кл.2 (браж 58 Ужгород, ул. Проектная,4 ЭЯ - 207 (двухосновный стеарат свинца, изготовитель Еаучук Гезельшафт мвН, Франкфурт, ФРГ) ОР-воск (смазочноесредство, изготовительФарбверке Хохст,Франкфурт, ФРГ) Материал вальцуют в течение 10 мин при 165 С и после этого прессуют при 170-175 С и давлении 300 атм.Свойства полученной смеси полимеров приведены в таблице. Из данных, приведенных в таблице, следует, что полученный в соответствии с предлагаемым иэобретениХоПоказания для сходных обФормула изобретения Филиал ПППф Паент ,до его использования. ержащих ХП.20 атомов углерода, или алкилфенилполиэтиленкотором алкильные груп-20 атомов углерода ксильных групп составля- ричем в указанной смеси хлорида или бромида аля составляет 1-99 вес,Ъ, е 0,1-2 вес.% в расчете ин.