2-дигидропиранил-1диоксацикланы в качестве компонентов электроизоляционных пропиточных битумных лаков

(23) Приоритет ГОВТДОРОТООИНЫй НО(аатат Соната Мниивтрав ООСР ОО авнаи навйрвтвинй н Отирытий(45) Дата опубликования описания 1303,78(71) Заявитель уфимский нефтяной институт(54) 2-ДИГИЦРОПИРАНИЛ,3-ДИОКСАЦИКЛАНЫ В КАЧЕСТВЕ КОМПОНЕНТОВ ЭЛЕКТРОИЗОЛЯЦИОННЫХ ПРОПИТОЧНЫХ БИТУМНЫХ ЛАКОВ 0 сна:си (сна) Яо )1изобретение относится к новым химическим соединениям 2-дигидропиранил,3-диоксацикланам общей формулыч(СН,)0 а,окггдето - атом водорода, метил илифенил; Я - атом водорода, метил,и. - 0,1,2.2-Дигидропиранил,3-диоксацикланы обладают ценными свойствами, характерными для замещенных и полициклических 1,3-диоксацикланов и могут 15 служить в качестве компонентов электроизоляционных пропиточных битумных лаков.В настоящее время в качестве наполнителя электроизоляционных пропи точных битумных лаков используется полимеризованное льняное масло (полуфабрикат ЛУ). Однако, полимеризацию льняного масла проводят при вы- соких температурах, в присутствии 25 катализаторов и в течение продолжительного времени, что является довольно трудоемким процессом 11Кроме того, известны замещенные 1,3-диоксацикланы, которые могут при З 0 меняться в качестве компонента электро- изоляционных пропиточных битумных лаков. Однако, УКазанные 1,3- диоксацикланы требуют относительно высокой концентрации полуфабриката ЛУв заявляемых лаках и не могут применяться в качестве компонента велосипедного битумного лака 2)Целью изобретения является синтез 2-дигидропиранил,3-диоксацикланов, которые могут быть использованы в качестве компонентов электроизоляционных пропиточных битумных ланов.2-Дигидропиранил,3-диоксацикланы общей формулы 1где тт - атом водорода, метил, Фенил, ттг - атом водорода, метил, и.: 0,1,2 получают по известной в органической химии реакции Дильса-Альдера - реакции присоединения диена к различным диенофилам 31.Способ получения соединений Формулы(1) заключается во взаимодействии 2-винил,3-диоксацикланов общей Формулы Н598898 87 (95,3) ТаблицаСостав .электроизоляционного пропиточного битумного лака Битумный лак,используемыйв настоящеевремя,% масс. Битумный лакс новым наполнителем, масс. Компоненты 62,4 62,4 Битум нефтяной, ухтинский Полуфабрикат Лу(полимеризованное льняное масло) 5,0 2-(2,3-ДигидроН-пиран-ил) -- 1, 3-диаксан 26,5 6,1"значения, с акролеином при нагревании.Взаимодействие можно проводить в среде растворителя, Предпочтительно реакцию проводят при 60-200 С.Исходные 2-винил,3-диоксацикланы(,(1) получают из соответствующих винил-кетонов и гликолей.Ниже приводятся примеры получения 2-дигидропиранил,3-диоксацикланов,П р и м е р 1В металлическую ампулу помещают О,б моля 2-винил,3- -диоксана (68 г) и 0,5 моля свежеперегнанного акролеина (28 г). Реакционную массу выдерживают 2 час при 180 С, охлаждают и фракционируют в вакууме, Получают 71,5 г (выход 84) 2-(2,3-дигидроН"пиран-ил)-1,3-диоксана с т,кип. 92-93 С (б мм), п 20Найдено,: С 63,21; Н 8,09НИОКРВычислено,: С 63,47; Н 8,24В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы, поглощения в области 1180- 1010 см ( Чс-с-о-с ) и 1640 см (1)с,н сн) , Масс-спектр: ф 170, (1,2,4) Я+; ф (678) (М;+ -Исилольная Фракция (растворительдается в количестве 100 на основу) П р и м е р 2. Аналогично примеру 1, но используют 2,4-диметил-винил,3-диоксолан. Температура 120 ОС, продолжительность процесса 18 час. Получают 2,4-диметил-(2,3"дигидро- -4 Н-пиран-ил)-1,3-диоксолан (выход 92) с т.кип110 С (б мм), п 1,4178.Найдено., С 64,921 Н 8,70М ФЬ 3Вычислено,: С 65,22; Н 8,69 Строение его доказано аналогичнопримеру 1 по данным ИК- и масс-спектров,П р и м е р 3, Аналогично примеру 1, но используют 2-фенил-винил,3-диоксепан. Растворитель - бен"зол, 200 мл на 0,5 моля акролеина,Температура 85 С, продолжительностьпроцесса 36 час. Получают 2-фенил-(2, 3-дигидроН-пиран-ил) -1 3 одиоксепан с т.пл. 93 С (из гептана) .Найдено,: С 73,71 р Н 7,75Вычислено,%; С 73,83 Н 7,69ЯБ В нижеследующих табл. приведены данные по испытанию 2-дигидропиранил-1,3"диоксацикланов в качестве компонентов электроизоляционных пропиточных битумных лаков,1598898 Таблица 1 а Показатели готового продукта Битумный лак с новым, напол- нителем Показатели готового продукта не менее 7 черный черный не более 3 Выдерживаемое электрическоенапряжение, кв/мм 45 80 Таблица 2Состав электроиэоляционного пропиточного битумного лака Компонент 62,62,4 яной, ухтинский Битум(полимерисло) рикат ЛУ- е льняное Полуф эован 5,0 31,5 2,4-Диметил-(2,3-дигидро 4 Н-пиран-ил)-1,3-диоксолан б,6 1100 арганцевый резинат 194 6 1 100 2 а а бли окаэатели .готового продукт Битумный лак с новым напол- нителем окаэатели готового продук е менее 7,5 язкость (воронка НИИЛК), сек е Время высыхания при 100 С, чао не более 3 Выдерживаемое электрическоенапряжение, кв/мм Вязкость (воронка НИИЛК),секЦветВремя высыхания при 100 С, часо Ксилольная фракция (растворитель дается в количестве100 на основу) Битумный лак,используемыйв настоящеевремя Битумный лак, используемый в настоящее время, В масс. Битумный лак,используемыйв настоящеевремя итумны новым ителем598898 Таблица 3Состав злектроизоляционного пропиточного битумного лака Компоненты 62 итум нефтяной, ухтинский Полуфабрикат ЛУ(полимеризованное льняное масло) 5,0 2-Фенил-(2,3-дигидроЙ- -пиран-ил)1,3-диоксепан 6,5 Марганцевый резинат 194 1 0061 100 Т лица 3 оказатели готового продук атели готового продукт Пок не менее ерный ерный Время высыхани 3 еское Выдерживаемое напряхсение, к лект 0 онкольная фракция (раствориель дается в количестве 100 а основу) Вязкость (воронка НИИЛК), секЦвет ак,мый е Битумный лак,используемыйв настоящее .время й лак наполем, сс. Битумный лакс новым наполнителема о с с ч л о цр л 1 х Ф м м оо э ао в Я ч Х ч о М о О й Цхй хео хо о х о Ъ Ъ СЯ М Ю(ЧХхЮ ФооХ йЗ ж х Н Ю 6 Н Я х п 3 3 О о ФИ Н Щ ф ох хо оо З й 1чл л О 0ч1 о А х. Мх Ю 3 Ю ЙИ о ивнхг РЧ г.в сР Ос сф й -1ф ю х д а сл598898 13 Таблица 5 а Показатели готового продукта Лак 2 Лак 3 черный че рны чер т в массе Вя."кость (в Время полно при 200 ес,оронка НИИЛК), се 7 высыханиян 0 3 ть пленки (по маяту прибору) Тверд ников 6 3 Прочнос 0 а уд м одостойкость при комнат ой температуре (без изм ения внешнего вида), ча Бензостойкость, ч и ма Как следует из лиц, впервые синте ропиращл,3-диок чительные преимуще зуемыми в настояще целей компонентами редставлированныацикланытва перевремябитумных енных таб е 2-дигид имеют зн д испольдля тех же метил илиили метил,онентовточных бид фенил,й= О,электр тумныхнятые во аков бровский В.В., рный практиующих и поросвузизФормула изобретени 2-Дигидропиранией формулы 1 1,3-диоксациклан 58451,кл.07 1) 317/70 юК.д. Органическаява, ИЛ., 1963,0 Юцг)1 Ъ О-З. Составитель И.Степановаедактор Т.Николаева Техред А. Богдан Заказ 1338/19ПНИИП Тир осударственного по делам изо Москва, Ж, 303 лиал ППП 1 Патент, г.ужгород, ул,Проектная,Эластичность по шкале НИИЛ- атом, водородМ - атом водорода1, 2, в качестве комоизоляционных проплаков.Источники информации,внимание при экснертизе:1. Коновалов П.Г ЖеШнейдерова В.В. Лаборатокум по химии пленкообраэтехнологии лаков и красодат, 1963, с.146.2. Заявка 92121,0 7,7 5.3. Неницескухимия, т,2, Москс.47. ж 559 Подписное комитета Совета Министров ССС ретений и открытийраушская наб., д.4/5