Способ получения многоцветных коллоидных рельефных изображений

%6 кг Союз Советскик Социалистическик Рееслублик(4) Дата опубяик 0 (21) 1459004/23-4 (32) 21,07,69(33) Великобритания04.76 Яюллетень1 3 С 1/5 Гасударственный нвмнтеСовета 1 енннетрав СССРвв делам вздбрвтеннйи еткрытнй 53) УД 77.5 88.8 анин описания 05.0 фг,76 ИностранеАльбер-Люсьен) Авторизобретенн Иностранная фн Агфа-Геверт Н( Бельгия) 71) Заявител В,ф 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МНОГОЦВЕТНЫХ КОЛЛОИДНЫХ РЕЛЬЕФНЫХ ИЗОБРАЖЕНИЙ.р. г.е,анилиц л чшени акилина гна 1/3 чт пользуют про 2, 1-аминоИзобретение касается способа получения многоцветных коллоидных рельефных изображений, которые могут быть использованы в проектировании, картографии и других областях. БИзвестен способ получения многоцветных кОллоидны,с рельефных изображений, эаключаюшийся в том, что слой, содержащий отвер-ждаемый альдегидами коллоид пигмент и диазосоединение, переносят с временной под ложки на постоянную, после чего леренесен- ный слой последовательно сушат, экспониру ют, удаляют экспонированные участки слоя вымыванием и при необходимости повторяют стадию переноса не менее одного слоя, со держащего пигменты другого цвета.По этому способу рельефные цветные иэображения получаются недостаточно четкими,Цель изобретения - у урельефного изображения избиратедубления коллоида,зЩЭта цель достигается тем,в качестве диазосоединения исизводные солей диазония 1,2-,2нафтолов или 1,4-аминонафтола, а перед вымыванием слой обрабатывают водным рас г.вором альдегида,Рекомендуется применять контактное вкспонирование через штриховой или полутоновый прозрачный диапозитив,Экспонирование производят через соответствуюший цветоделительный позитив, находящийся в контакте с чувствительным к радиации коллоидным слоем,1 Диазосоединения получают из 1,2-, 2,1 и 1,4-аминонафтолов или ароматическихй-диаминов ряда беггзола, в особенности ивт 1 "фенилендиаминов. Эти свегочувствительные диаэосоединения обычно употребляютпри получении диаэотипных изображений,К числу подходящих диазосоединений относятся:сульфат а -диазодифениламин,хлорид п -диазодиэтиланилинахлорид тг -диазометилоксиэтилФ. сехлорид й -2,5-диэтоксибензоил1/й ЕСЯхлорид Л -диазоэтилбензиланил51 18774хд ид и-диазо 2,5 дибутоксибензоида-,чувствительных коллоидных слоях, должныхдорнд и -диазбыть стойкими к диффузии и химически инер 1/2тными по отношению кжидкостям, яспольэухдо ид й -диазо-морфолинбенэола /2хлор а й-ди рфемым для обработки и промывания, Онихлорами й-диаз,5 диметохси-й- должны возможно лучше соответствоватьтоаилмеркайтобенэща 11/2 Ей (,В,спектру поглошения стандартных проиэводхлорид й -диазо-этоксиаиэтиланилин ственных-типографских красок,О 2 МАСС Существуют красители, придающие "хой1сФ Ю Юокеалат 2,5,4, - триэтокеифенил- лоаныеф и теплые тона.диазония," Холодные тона получают при испольэова лфид 11-диаэодиэтиланилина1/2 ЬИ, ф нии почти чистых красных пигментов, в осхлорид й -диаэо,5-диметокси-морфэ., новном красителей на основе десолюбилизироаинбенэолаХпС 1 ,борфторидП-диаэод" ванного родамина и фуксина, которые имеют незначительное побочное поглощение втил Вхлорид г 1 -диазо/лорацетиланилина синей области спектра,Теплые тона придаются использованиемхлорид т 1 -диазо-метилдиэтиламинобен- десолюбизированных аэокрасителей. Такиеэола и красители более устойчивы к растворителям,хлоридо ид й -диазо-метилатиламинобензо например к спирту, чем родамины и фукси 20ны но они обладают значительно большимхлорид аид а -диазо-метилдиетиламинобен побочным поглощением в синей области спекэ Ола1/2 Р.п С 1тра,хлорид и диаэо,5-диметилдиметил-Найдено, что пигменты, которые нерастаминобенз ола1/2 Хп С 1воримы или плохо Растворимы в воде и оргаили хлорид й -диаэо-хлордиэтиламинобен- ничееких жидкостях типа спиртов или мнол 1/г аСЕ,гоатомных спиртов, например глицерина,Избирательность отверждения коллоидно стойки к диффузии,го слоя воэрас-ает с повышением концентра- Рекомендуется применять пигменты вции фоточувствительного соединения диазо- виде водных дисперсий, хотя возможно приния, оКоличество вводимого соединения диа 30менение субстантивных красителей, котозония ограничивается, концентрацией, прирые химически связаны с коллоидом иликоторой начинается кристаллизация этого полимером, Для придания цветостойкости отсоединения в коллоидном слое. Поэтому Ре- верждаемый коллоидный слой содержит питксмендуется пользоваться.наиболее водораст" менты в столь высокой конпвитрации, чтоворимьмыми соединениями диазония или ихи Зббы оптическая плотность в иигервале длинсмесями не столь легко кристаллизуемыми,волн максимального поглощения равняласьПредпочтительно фоточувствительный цвет 0,35.ной коллоидный слой содержит 15-40% со Недиффундируюшие пигменты известныединения диазония из расчета на вес сухо- под названием пигмозол" и фоланил, обого гидрофилофильного коллоида, в качестве кото- значающие органические красители, смешанрого рекомендуется желатина, ные с диспергируюшим агентом для воднойПредпочтительно используемые отверж среды,даюшиеся под действием альдегида коллои- Эти красители обладают высокой светоды представляют собой гидрофильные водо- стойкостью, тепло-, кисло-, шелочестойкорастворимые коллоидные полимеры содержа- стью стойкостью к окислительным агентам1 1шие активные атомы водорода, напримеР, ф и растворителям. Они нерастворимы в гидров гидроксильных или аминогруппах. К от- фильных коллоидах типа желатины.верждаемым коллоидам, содержащим актив Черным пигментом для тонированных вные атомы водорода, относятся напРимер 1 черный цвет изображений служит сажа.поливиниловый спирт, полиакриламид или даже в том случае, если пигменты пол-желвтнна, ф 0 ностью инертны в водной жидкости, они моНаилучшие результаты получены приупо- гут до некоторой степени загрязнить постреблении отверб тверждаемых альдегидом гидр тоянную подложку на неэкспонированныхфильных водораств "одораствогимых коллоидов 1 кото- участках вследствие обычной адгезии, длярые обладают спб ют пособностью к переходу из исключения непосредственного контакта лига которая 65 мента с постоянной подложкои на пигментМзоля в гель таких, как желатина, котохорошую ад- ное покрытие на временной подложке нанообеспечивает легкий перенос и хороя к постоян- сят гидрофильный коллоидный слой (верхнийгезию фоточувствительного слоя кслой), который не содержит пигментов или кралей подложке,коллоид- сителей для образования изображения, При пеП и получении многоцветных колхнийРые в свето-; 60 реносе такого сложного покрытия верхнипых копий красители, используемые в све1слой приходит в соприкосновение с постоянной подложкой и зажим 1 ется в виде сэндвича между указанной подложкой и пигментированным покрытием, Верхний слой содержит тот же коллоид, что и цветной слой ипредпочтительно имеет тот же состав, каки пигментированное покрытие, за исключением того, что в нем отсутствуют образуЬ,шие иэображение пигменты или красители.Однако верхний слой может содержать небольшое количество прозрачных пигментов,например частицы двуокиси кремния, проникающие сквозь слой и имеющие толщину внесколько микронов большую, чем верхнийслой. Они служат для предотвращения слипания листового материала, намотанного в виде рулонов при сравнительно высокой, напри-мер 60%-ной, относительной влажности. Верх ний слой содержит, например 1-1,5 г жела 4.1тины на 1 мф.Предпочитаются сравнительно тонкие, чувствительные к радиации цветные коллоидныепокрытия, предпочтительно имеющие толщину 1-15 мкм. Хорошие результаты получены с цветными коллоидными слоямитолщи-,ной 4-5 мкм содержащими 2,5-3 г желатины на 1 м . Коллоидные слои предпочтительно содержат не менее 50% желатины,Рекомендуется использовать гидрофобную1временную подложку, например, иэ триацетилцеллюлозы, полистирола, полиэфира илисополимера винилацетата с винилхлоридом,а в качестве постоянной подложки употреьляют имеющий гидрофильную поверхность полиэтилентерефталат. Фоточувствительное покрьГие готовят таким образом, что его адгезияк временной подложке во влажном состоянии меньше, чем в сухом, Это может бытьдостигнуто путем прибавления гигроскопического соединения, например глицерина, и использования смачиваюших я пластифицирующихагентов, После промывающей обработки коллоидную рельефную копию предпочтительнодегидратируют (доводят до ненабухшего состояния) смесью алканола, свяэывающегосяс водой, и воды, предпочтительно смесьюэтанола с водой для придания достаточноймеханической прочности для предотвращенияповреждения при переносе следующего коллоидного слоя, Временная подложка, обладающая способностью отталкивать влажные желатиновые покрытия, представляют собой бумажную основу с полиэтиленовым слоем, бумажную основу, пропитанную воском, со слоем ни троцеллюлозы, десолюб или зированн огополивинилового спирта или альгиновой кислоты, десолюбилизированной при помощи соли шелочноэемельного чегалла.В зависимости от применения многоцвет.ной печати постоянная подложка должча бытьпрозрачной или непрозрачной,Гидрофобные подложки иэ синтетическойсмолы покрываются одним или несколькимиподслоями,Рекомендуемыми подслоями для подложй.ки иэ синтетической смолы, например, для подложки иэ полиэтилентерефталата, является слой иэ соиоа мера,состояший иэ 46-99,6 хлорсодержашего мономера - винилиденхлоа рида или винилхлорида, 0,5 - 10% этилен 6вого ненасыщенного гидрофильного мономе ра и 0-54,5% этиленового ненасьйценного мономера; и слой, который содержит в со отношении 1:5-1:0,5 смеси желатины исо полимера из 30-70% бутадиена с одним сополимеризуемым этиленовым ненасыщенным мономером, Гидрофобной подложкой мо жет служить пленка из триацетилцеллюло эы, полиэтилентерефталата, поликарбоната, полистирола, эфира полиметакриловой кислО ты аСостав для нанесения покрытия предпочтительно содержит по меньшей мере 80% желатины иэ расчета на частицы пигмента и точное количество пластификатора связйвеющего с водой, например глицерина, для создания покрытия с достаточной адгеэией к временной подложке и для облегчения его отслаивания во влажном состоянии от временной подложки, Кроме указанных ингредиентов, состав для нанесения покрытия содержит,диазосоеди кение: в достаточно большом количестве для избирательного от верждения после экспонирования. Его количество не должно влиять на желатину. При этом должна быть достигнута оптическая чувствительность такой концентрации, при ,которой соединение диазония не будет кристаллиэоваться иэ сухого слоя,Подходящее количество диаэосоединениясоставляет 15-40% из расчета на сухуюжелатину.Покрытие предпочтительно содержит же 1латины 1-10 г на 1 м 2, Оптимальные результаты получают при 3 г желатины на1 м 2,Для улучшения стабильности при хранении регистрирующего слоя величину егорН следует поддерживать ниже 2,5 введением кислоты, например, трихлоруксусной,фосфорной и т, д.Второе покрытие наносят на первое, Второе покрытие содержит 05 г желатинына 1 м 2,Второе покрытие образует вместеэ сподслоем один отверждаюшнйся двойнойслой.На постоянную подложку иэ полиэтид и51187 7 5) 25 80 36,75 1575 7терефталата последовательно наносят первый подслой на основе.сополимера, содержашего гидрофобные и гидрофильные структур-.ные звенья, и второй подслой, который является более гидрофильным, чем первый, исодержит желатину, гидрофобный латексныйполимер и белый пигмент, т,е, частицы двуокиси титана для придания непрозрачности .пощожке,:Рекомендуется ваКуумное кОнтактное экспонирование источником света, достаточноизлучающим в Уф-области спектра, т, е. сугольной дугой, ксеноновой или ртутной лампой высокого давления, Продолжительностьэкспонирования зависит не только от чувствительности диазосоединения, но и от типапигмента, т. е. от его поглощения ультрафиолетового и синего цвета, Для полученияполутонового рельефа, обладающего максимальной резкостью пигментное покрытие экспонируется в условиях прямого контакта,сослоем, содержащим иэображение прозрачного оригинала.Дубление слоя на неэкспонировавшихсяучастках осуществляется в водном растворе, содержащем формальдегид или бисоксиметилмочевину, Количество формальдегидасоставляет 1-3 г на 100 г желатины.Могут применяться также глиоксаль, глу-,таровый диальдегид и мукохлорная кислота,Рекомендуемые отверждаюшие растворысодержат 1-10 г формальдегида на литр,После отверждения экспонированные участки регистрирующего слоя, которые содержат подвергшуюся фотораэложению желатину, вымывают механическим потиранием впроточной воде при 30-50 С, Рельефноеоизображение, которое поглотило некотороеколичество воды, после этого дегидрируютобработкой в спиртовой жидкости, содержашей 70-30% по объему воды и 30-70% пообъему этанола,Полученные коллоидные или многослойные коллоидные копии могут быть зашишены и им может быть придан глянцевый внеш)ний вид за счет нанесения прозрачноговерхнего покрытия из синтетической смолыкоторое наносится опрыскиванием. Подходяшее покрытие, наносимое опрыскиванием,состоит иэ полиизобутилметакрилата,ЖП р и м е р 1, Получение фоточувствительного слоя,А, Сине-зеленый фоточувствительныйслой.При 50 оС смешивают следукяцие ингредиенты: 20%-ный водный раствор желатины, г 5%-ный водный растворУльтравона", мл(17: 83), мл 5,2511,7%-ный раствор сапонина в смеси этанола сводой (1;4), мл 5т 1 -(Метил-оксиэтилами 1но) -бензолдиазонийхлорид1/2 Епсй 22 Н 20, г 10Вода, мл до 500Эту смесь при 35 оС наносят в количесчве 45 г на 1 м на не имеюшую подслояпленку из триацетилцеллюлоэытолщиной.г 010 ми служащую временной подложкой.Б. Желтый фоточувствительный слой,Состав и приготовление желтого слоя теже, что и для сине-зеленого слоя, но и этомслучае употребляют 75 мл дисперсии желтого пигмента, содержашей 10 ч, "пигментажелтого 16 (С. 1,20,040), выпускаемогопод названием "Прочный желтый СС", паста Коланил.В, Красный фоточувствительный слой,Состав и приготовление красного слояте же, что и для сине-зеленого слоя, эаисключением того, что в этом случае употребляют 45 мл дисперсии красного пигмента, содержащей 10 ч, литолевого яркокрасного ВВМ "Пигмозол.Г, Черный фоточувствительный слой.Состав и приготовление черного слоя теже, что и для сине-зеленого слоя, но вэтом случае употребляют 4 мл дисперсиисине-зеленого пигмента вместе с 52,5 млводной дисперсии угольной сажи, приготовленной измельчением в шаровой мельницеи диспергированием угольной сажи в 77 млУльтрав она- Ж ".Получение постоянной подложки,25Дисперсию быстро перемешивают в течение 10 мин при 5-15 оС и затем нагревают до 35 оС и прибавляют 400 мл 10%-ного водного раствора жепатины при быстром перемешивании, Затем при медленном перемешива нии для устранения пенообразовання прибавляют следующую композицию, мп: ,10%-ный водный растворжелвтины 1800Вода 130 Ж20%-ный пвтекс сопопимерабутадиенв и метилметякрипатв .(50: 50)10%-ный водный растворнвтриевой соли опеилметилтвурида 37,5Этиленхпоргидрин 500Поспе сушки слой имеет толщину 5 мкм 2500 Обработка, Постоянную подложку пропиты ваюг в течение 1,5 мин в этанопьно-водной сме. си, Объемное соотношение между этанолом и водой составляет 1-6;1, но рекомендуется 2:1.Сине-зеленый слой на временной подпож ке прессуют во влажном состоянии между мягкими роликами в контакте со смоченной постоянной подложкой, После контактирования в течение 30 сек временную подложку отслаивают и сине-зеленый слой остается на пос 55 тоянной подложке. Г 1 еренесенный слой сушат на воздухе и помешают в вакуумную раму в контакте с сине-зеленым цветоделенным полутоновым позитивом многоцветного оригинала, который должен быть отпечатан, 60 1 а биаксиально-растянутую пленку из полиэтилентерефталата толщиной 180 мкм наносят с обеих сторон при 25-30 оС на 1 м 2 1,6 г следующего состава:Сопопимер винипидеыхлорида,К-трет-бутилакрипамидвЯ -бутилакрилвтв и К -винилпирропидона (70:23:3:4), г 5,5Метиленхлорид, мл 651,2-Дихпорэтан, мп 35 10На полученный слой наносят смесь, приготовленную следующим образом. 1350 г двуокиси титана (средний размер частиц 0,11 мкм) диспергируют в 5 п воды, содержащей 25 мл "деквеста 2006" в качестве диспергируюшего вещества формулыОНО - Р - ОЯаСН2010Пигментный слой экспонируют 3 мин с источником с угольной дугой (1 х 40 а), по мешенным нв расстоянчи 70 см,Экспонированный слой погружают на 135 сек в ванночку, содержащую следующий состав;Ацетат натрия, г 40 Бура, г 2,6 Борная кислота, г 26 4 О%-ный водный формвльдегид, мл25% ный водный гпутаровыйдиапьдегид, мп 3,2 Этвнол, мл 350 Вода, мп 600 50 Рельефное иэображение проявляют промыванием в проточной воде при 35 С, затем погружают на 1 мин в смесь этанолаи воды (70:30 об,%),Таким же способом переносят желтый,красный и черный слои на образовавшеесярельефное изображение и каждое экспоннрование производят через соответствующий,полутоновый цветоделенный позитив, Продолжительность экспонирования выбирают с учетом чувствитепьности регистрирующих слоев.Полученное многоцветное изображение,состоящее иэ наложенных друг на друга си"не-зепеного желтого, красного и черногорельефных изображений, служит дпя печатания высЬкокачественных: сине-зеленых, желтых, красных и черных полутоновых цветоделенных позитивов.Пример 2,Пример 1 повторяют но фитиновую кислоту заменяют 4 г лимонной кислоты,П р и м е р 3, Пример 1 повгоояюг новместо 10 г хлорида и -метил-оксиэтипа,мино)-бензопдиазония1/2 Ьи С 6 ЕНОиспользуют 10 г хпорида и -(диэтипамино)бензопдиаэонияЕп ИЖелатина, г10%-нвя водная дисперсиячастиц двуокиси кремния(средний размер частиц2-3 мкм) в 8%-ном водномрастворе желатины, г11,7%-ный раствор свпонинав смеси этвнопа с водой(1;4), млТергитоп 4, (фирменная 135 30 20 П р и м е р 4, Пример 1 повторяют, но ;на каждый пигментный слой после нанесения на временную подложку наносят слой, предотвращающий развитие напряжений, сперуюше го состава в количестве 33 г на 1 м 2;марка 7-этил-метипундеканового эфира бисупьфата натрия мл 15Вода, мл До 1000П р и и в р 5.Пример 4 повторяют, но 5в состав слоя, препятствующего развитиюнапряжений, вводят 7 г 70%-ного водногораствора фнтиноеой 4; киепоти.-и 4;00 мл водыдо объема 1000 мл,П р и м е р 6. Пример 5 повторяют, но 10вместо фитиновой кислоты вводят 8 г лимон-,ной кислоты,П р и м е р 7. Пример 4 повторяют, нов состав, препятствующий развитию напряже,ний, вводят 1.5 г 70%-ного водного,рвство-йра фитиновой кислоты, 8,5 г диаэосоедине-,ния иэ примера 1, 500 мл воды,П р и м е р 8, Пример 4 повторяют, нов состав, препятствующий развитию напряжений, вводят 3 г борной кислоты, 8,5 гдиаэосоединения из примера 3, 500 мп воды,П р и м е р 9. В качестве постояннойподложки используют полиэфирную пленку,состоящую из попйэтилентерефталатной основы, на которую с двух сторон нанесен полупрозрачный слой на основе двуокиси титана,диспергированной в задубленной желатине,содержащей патексный полимер, напримерсополимер винипхлорида, винилиденхлорида,н-бутилвкрилатв и итвконовой кислоты(63:30:5:2 молЛ). На 1 м пленки наносят45 г черного фоточувствительного слоя,Состав слоя.14,5%-ный, водный растворжепатины, г24010%-ный водный раствор 40 згС Н 00.Н СЯ О)-ОСЫ-СН-ОЗОЮ 4 5 45 1. Способ получения многоцветных коллоидных рельефных изображений переносом я с временной подложки слоя, содержащегоотверждаемый альдегидами гидрофипьный коплоид, пигмент и диазосоедннение, на постоянную подложку с последующей сушкой перенесенного слоя, его экспонировал нием, удалением экспоннрованных участковслоя вымыванием и нрн необходимости повторением стадии переноса не менее одного слоя, содержащего пигменты цругого цвета, отличаюшийс я тем, что,с;цепью сО улучшения качества рельефая о нзоГ 5 ряжения,(для смачивания), млДисперсия угольной сажи марки Руссдисперсион Р 130", г. 5,4Гелиоген синий И "ПастаКопанил (сине-зеленый пигмент дисперсионного типа), г 0,410%-ный водный растворсмачнвателя, мл 9Смесь глицерина с водой(1;9), мд 6320%-ный водный растворлимонной кислоты, мл 20Хпорид 4 (О -оксиэтил-этиламино)- фенилдиаэония; п г 10Водя, мл3.136оСлой сушат прн 20-30 С и экспонируют в прямом контакте с калькой с начерченной деталью машины черной тушью. Экспонирьванне ведут в течение 10 сг:к 1000-втлампой Уф-света, находящейся на расстоянии 10 см от фоточувствительного слоя,Экспонированные участки слоя смываютопроточной водой при 15-20 С.Получают позитивное черное иэображениена полупрозрачной подложке.Вместо экспонирования Уф-лампой можно вести экспонирование лампой-вспышкой,излучакяцей в Уф-области, например лампойвспышкой 4 кв.Перед смыванием слой обрабатывают раставором следующего состава:40%-ный водный растворформяпьдегида, мл 3025%-ный водный растворгпутарового диальдегида, мл 7Этанол, мл 250Вода, л до 1Получают изображение с улучшеннойрезкостью и. лучшей стойкостью к истирвнию.Могут быть использованы другие пленки, допускающие ретуширование чертежаили рисунка и пригодные для писвния нвних карандашом и тушью,П р и м е р 10. Пример 9 повторяют,эа исключением того, что наносят фоточув-ствительный слой следующего состава:10%-ный водный раствор желатины, мл 14015%-ная водная дисперсияугопьной сажи, содержащая2% поли-(Я-винилпирролндона), мл5%-ный водный раствор смачиватепя Тергитопв 4 (фирменная марка для 7-этил-метил-ундеканопового эфира бисульфата натрия мл 10Лимонная кислота, г 2Хлорид 4 (Я -днэтиламино)-фенипдиазония" ЕпЯ , г 5Вода, мп 105формула изобретения5113в качестве диязосоединения используют производные солей диазония 1,2- , 2,1 амино нафтолов илп 1,4- аминонафтолов, а перед вымыванием слой обрабатывают водным раствором альдегида,2.Способ поп. 1, отличающий" с я тем, что в качестве постоянной подложки используют непрозрачную подлощку. 1877143, Способ по п. 1 и 2, о т л и ч а ющ и й с я тем, что вкспонирование производят через штриховой или полутоновый прозрачный диапозитив.54.Способпопп, 1-3, огличаюа и й с я тем, что в качестве отверждаемого альдегидом коллоида используют желагииу, Составитель Э, РамзоваРедактор Н, Лжарагетти ТехредА. Демьянова КорректорН. БугаковаЗаказ 499/4 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д, 4/5 филиал ППП "Патентф, г, Ужгород, ул, Гягарина, 101