Способ получения акролеина

О П И С А Н. И Е г 111 44701ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликГосударственныи комитет Совета Министров СССР(088,8) по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретен ностранцы ихара, Кендзи хиро Надзири (Япония) ранная фирма емикал Комп (Япония) Есихиса Ватонаб осиюки Су и На(71) Заявител Инос Мицубиси Петро(54) СПОСОБ ПОЛУЧ РОЛЕИНА означает натрий или ма в котороиганец,1 - 10,В соответс нием для бол избирательно требляться п ратуре. Прим выше состав с достаточно мягких услов- повых копверя более ная цель мом про- формулы МоВ 1 г,Со,%,где,ОВеХг,Яп,й(61) Заявлено 28.12,71 (21) 1732048,23-4 (32) Приоритет 29.12.70 (31) 121235/70,121238/70, 121239/70 3) Японияубликовано 30.08.74. Бюллетень32 Дата опубликования описания 15.0.75 Изобретение относится к способу получения акролеина, являющегося важным полупродуктом и сырьем для получения акриловой кислоты.Известен способ получения акролеина окис лением пропилена кислородом в газовой фазе при 250 в 5 С в присутствии окисного катализатора, в частности висмутмолибденового катализатора.В известном способе катализаторы, содер жащие висмут и молибден, а также различные промоторы, обеспечивают высокую конверсию пропилена лишь при повышенных температурах или при продолжительном контакте газовой смеси с катализатором. В обоих случаях 1 существенную роль играют побочные реакции окисления пропилена, в частности приводящие к образованию акриловой кислоты и окислов углерода.Цель предлагаемого изобретения 2 шение выхода акролеина при высокиснях пропилена путем использованиактивного катализатора. Поставлендостигается тем, что в рассматриваецессе применяют катализатор общей 2 с=о - 10,гав=О - 10,с+ г =0,1 - 15,е=0,05 - 8,/=О - 40.твин с предлагаемым изобрегеее длительной службы и большейсти, катализатор должен упо.ри возможно более низкой темпеенение катализаторов указанногоа позволяет получать акролеинвысоким выходом в сравнительноиях.3Весьма важно, чтобы борат, прибавляемый к катализатору, имеющему приведенный выше состав, находился в форме натриевой или марганцевой соли. Так, например, борат калия не дает желательных результатов.Катализаторы, удовлетворяющие приведенным выше условиям, и пригодные для получения акролеина в соответствии с предлагаемым изобретением, могут быть подразделены па отдельные классы.К л а с с А. Катализатор содержит молибден, висмут, никель и железо в таком атомном соотношении, которое соответствует значениям а=12; 6=4 - 7; е=005 - 05; сК=О - 10 (предпочтительно 1 - 7,5); Со=О - 10 (предпочтительно 1 - 7,5); Со+%=0,1 - 15 (предпочтительно 1,5 - 10) при введении в него бората натрия или марганца в количестве от 0,01 до 2 (предпочтительно 0,05 - 1,5) в пересчете на число атомов бора, и при числе атомов натрия или марганца в интервале 0,01 - 2.Катализатор, содержащий молибден, висмут, никель, железо и кремний в атомном соотношении, равном 12: 5: 4: 0,4: 12,5 (ЗОО/о на а-оксиалюминия), например, обеспечивает при температуре реакций 380 С 88,8 О/о-ную степень превращения пропилена и 89,3/О-ную избирательность по отношению к акролеину и акриловой кислоте, При последующем введении буры (тетраборат натрия) в количестве, соот. ветствующем значению д 0,1, этот катализатор позволяет при существенно более низкой температуре (примерно 350 С) осуществить 93,1 О/О -ную степень превращения пропилена при 90 О/о-ной избирательности по отношению к суммарному количеству акролеина и акриловой кислоты.К л а с с В. Катализатор, относящийся к классу В, содержит молибден, висмут, кобальт, никель, железо, олово, кремний и кислород в таком атомном соотношении, которое соответствует значениям: а= 12, 6=0,1 - 4; с=О в ; сУ=О - 10; с+6=1 - 15; е=0,1 - 25; с=О - 2;1=0 в 5 в (предпочтительно 3 - 25); д= =30 в 1; 6=0,01 - 2 (в приведенной формуле). На катализаторе, состоящем из молибдена, висмута, кобальта, никеля, железа, кремния и буры при атомном соотношении 12: 1: 4: 4: 0,4: 6: 0,1 (содержание бората выражали числом атомов бора), нанесенного в количестве 2 ОО/О на а-окись алюминия, при температуре равной 350 С, была достигнута степень превращения пропилена, равная 97,5 О/о и 95,4 О/О-ная избирательность из расчета на суммарное содержание акролеина и акриловой кислоты. Катализаторы, содержащие приведенные выше компоненты, соотношение которых выходит за рамки предлагаемого изобретения, или катализаторы, в которых отсутствуют какие-либо элементы, указанные выше, не дают удовлетворительных результатов.Класс С, Катализаторы этого класса содержат молибден, висмут, кобальт, никель, железо и олово, в таком атомном соотноше 5 1 О 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 нии, которое соответствует значениям а=12, 6=4 - 7, с==О - 10 (предпочтительно 0 - 7,5); с=О - 1 О (предпочтительно 0 - 7,5); с+д= = 1 - 15 (предпочтительно 1 в 10); е=0,1 - 8 (предпочтительо 0,5 - 3); 1=0,1 - 2;=0,01 - 2,Так, в случае применения катализатора, содержащего молибден, висмут, никель, железо, олово и буру (тетраборат натрия) в атомном соотношении, равном 5: 1: 4: 0,4: 0,2: 0,1 (содержание буры приводится из расчета на число атомов бора), нанесенного в кдличесгве 31,6/о на а-окись алюминия при температуре реакции около 350 С, степень превращения пропилена 95,6 О/О, выход акролеина и акриловой кислоты за один проход 88,9% . Зти результаты значительно превосходят результаты (77,3/о степени превращения пропилена и выход 72,0/о акролеина и акриловой кислоты за один проход), достигнутые в тех же условиях при использовании катализатора, содержащего молибден, висмут, никель и железо в атомном соотношении, соответствующем 12: 5: 4: : 0:4. Приготовление катализатора в соответствии с предлагаемым изобретением может быть осуществлено любым способом, обычно применяемом при приготовлении сходных окисных катализаторов. Обычно соединения указанных металлов, способные под действием нагрева разлагаться до соответствующих окислов, или соединения металлов, способные превращаться в окиси под действием нагрева в атмосфере молекулярного кислорода, прокаливают. Например, растворы исходных соединений, растворимых в воде, используют для пропитки подходящих материалов-носителей, В качестве носителя применяют, в частности, карбид кремния или я-окись алюминия.Для приготовления катализатора предлагаемым способом можно сначала приготовить водный раствор соединения молибдена, к ко. торому прибавляют подходящее соединение висмута, железа, никеля и(или) кобальта, и, если это желательно, олова. Полученную суспензию затем смешивают с боратом и окисью кремния. После тщательного диспергирования суспензии ее высушивают. Полученный осадок подвергают термическому разложению при температуре 270 - 500 С. Образовавшиеся окислы подвергают формованию для получения частиц желаемой формы путем применения таких известных методов, как непрерывное выдавливание и компрессионное прессование. После последующей термической обработки при температуре 450 - 650 С продукт может быть использован в качестве катализатора.)Келательно полученные окиси, образующие. ся при термическом разложении осадка, тщательно измельчить. Их наносят в количестве 10 - 40 /о (предпочтительно 20 - 35 вес.,о,) на инертный пористый носитель, такой, как кар-. бид кремния или о-окись алюминия и подвергают термической обработке в интервале 450 в 6 С, предпочтительно 500 в 6 С. В соВыход за один Состав катализатооа Превраакро-, акрило Боратщение,Сз %о лепна.,оМо В Ре М 1 1250,4 4 2 12 5 04 4 12 5 МагВ 40 а 10 НаО 91 3 6,25 МпВ,Оа 8 НаО94,3 82,1 12,8 77,2 18,5 73,4 86,7 Примечание. С, - пропилеи. Побочными продуктами являются ацетальдегид, уксусная кислота, окись углерода,двуокись углерода. П р им ер 3. Катализатор, полученный по примеру 1, использован при различных температурах реакции. Результаты приведены в табл. 2,Примечание. С, - пропилеп. Побочными продуктами являются ацетальдегид, уксусная кислота, окись углерода, двуокись углерода. Таблица 2 Температура, С Избирательность для; 1 Конверсия Са %Выход Акр. ААза один проход, % Пример АА, о/,Акр 84.,5 18,4 69,9 380 95,7 410 98,0 78,2 24,4 55,4 При меч ание, С, - пропилеи; Акр. - акролен; АА - акриловая кислота,Примечание. С, - пропилеи; Акр. - акро Пример 5. 5 мл катализатора того же солеин; АА - акриловая кислота, ства, что и катализатор по примеру 1, исответствии с предлагаемым изооретением, процесс осуществляют при 250 - 450 С, предпочтительно 250 - 400 С. Газообразная смесь, используемая для осуществления реакции должна содержать пропилеп в количестве 10 мол.% и молекулярный кислород 5 - 30 мол.%. В качестве источника кислорода обычно используют воздух.Для установления приведенных выше концентраций пропилена и молекулярного кислорода, газообразную смесь, такую, как например, смесь пропилена и кислорода или пропилена и воздуха, разбавляют инертным газом, таким, как азот, двуокись углерода, аргон, водяной пар или каким-либо другим газом, являющимся инертным в условиях реакции. Рекомендуется использовать водяной пар как составную часть инертного газа и вводить его в количестве от 2 до 55%. Время контакта газовой смеси с выбранным катализатором может находиться в интервале между примерно 0,2 и 20 сек, предпочтительно в пределах между 2 и 15 сек, при нормальном давлении, хотя может изменяться в зависимости от условий реакции, то есть в зависимости от давления и температуры реакции.П р и м е р ы 1, 2. По приведенной ниже методике приготовлены катализаторы, содержащие различные бораты. 53 г молибдата аммония растворяют в 75 мл воды. Отдельно растворяют 4 г азотнокислого железа, 29,1 г азотнокислого никеля и 60,5 г нитрита висмута вдестиллированной воде, подкисленной азотнойкислотой, и прибавляют к водному раствору5 молибдата аммония,В полученный таким способом раствор вводят 0,24 г буры, растворенной в 10 мл воды и9,4 г гранулированной двуокиси кремния марки карплекс. Смесь выпаривают досуха и10 затем высушивают при температуре 300 С втечение 1 часа для получения порошкообразной смеси окислов. 40 г х-окиси алюминия вформе пористых сферических частиц, каждаяиз которых имела диаметр около 4 мм (изде 15 лие фирмы Фуджими Канамазаи КогайоК. К. Япония), прибавляют и 21,6 г порошкоооразной смеси окислов и полученный продукт подвергают термической обработке притемператруе 500 С в течение 3 час. Аналогич 20 ный катализатор приготовлен по сходной методике, за исключением того, что 0,24 г бурызаменены 2,2 г бората марганца.25 мл одного из катализаторов, приготовление которых описано выше, загружают в реак 25 тор, представляющий собой трубку из нержавеющей стали с внутренним диаметром 15 мм.Газовую смесь, содержащую 4,5% пропилена,53% воздуха и 42,5% водяного пара, пропускают через трубку (время контакта 9 сек),30 Полученные данные приведены в табл. 1, 44701пользуют для реакции газовой смеси, имеющей тот же состав, что и смесь примера 1, при температуре реакции 380 С и времени контакта 2,3 сек.Степень превращения пропилена 55,2%. Из бирательность для акролеина 86,0%. Избирательность для акриловой кислоты 5,8% .Пример 6. Тот же катализатор, ири тех же реакционных условиях, что и в примере 5 использован для выполнения реакции с газо вой смесью, состава 9% пропилена, 51% воздуха и 40% водяного пара, Условия проведенного опыта те же.Степень превращения пропилена 48,2%. Избирательность для акролеина 88,5%. Избира тельность для акриловой кислоты 3,5%.П р и м е р 7. Порошкообразную смесь, приготовленную в соответствии со способом, описанным в примере 1, подвергают термической обработке при 300 С (продолжительность на грева 1 час) и формуют в виде таблеток диаметром 4 мм. После термической обработки в течение 3 час при 500 С 30 мл катализатора вводят в трубчатый реактор, изготовленный из нержавеющей стали с внутренним диамет ром 20 мм, После этого поступают, как описано в примере 1, за исключением того, что температуру реакции устанавливают 290 С.Степень превращения пропилена 80,5%. Избирательность для акролиена 82,7%, Избира тельность для акриловой кислоты 5,7%. Выход акролеина и акриловой кислоты за один проход 70,3%.П р и м е р 8. 53 г и-молибдата аммония (ИН 4) зМо 704 4 НзО растворяют в 75 мл 35 теплой воды, и в полученном растворе тщательно диспергируют 9,4 г гранулированной двуокиси кремния марки аэрозил 200, Отдельно готовят второй раствор, содержащий 3 мл концентрированной азотной кислоты, 40 60 мл дистиллированной воды и 12,1 г нитрата висмута В(КОз)з 5 НзО, Затем в этом растворе растворяют 29,1 г азотнокислого кобальта Со(КОз)я 6 Н,О, 32,7 г азотнокислого никеля %(КОз)з 6 Н,О и 4 г нитрата трех валентного железа Ре(КОз)з 9 НО. Третий раствор получают растворением 0,24 г тетрабората гатрия Иа,В 40, 1 ОНзО в 10 мл дистиллированной воды. Первый раствор постепенно смешивают при перемешивании со вто рым раствором, а затем с третьим раствором, при этом происходит образование осадка. Полученную смесь выпаривают досуха, и остаток подвергают разложению в течение 1 час нагреванием при 300 С и затем еще в течение 1 час 55 при 400 С. 21,5 г полученной смеси окислов диспергируют в небольшом количестве дистил. лированной воды, наносят на 40 г а-окиси алюминия, имеющей форму гранул диаметром около 5 мм, и подвергают термической обра ботке при 530 С в течение 3 час в атмосфере воздуха.Полученный описанным способом катализатор, на долю которого приходилось 22% повесу из расчета на общее количество продукта, по полученным данным содержит молибден, висмут, железо, кобальт, никель, кремний, бор и натрий в следующем атомном соотношении: 12 0,4: 4: 44,5: 6,3: 0,1: 0,05.Примерно 20 мл катализатора помещают в трубчатый реактор с внутренним диаметром 15 мм, изготовленный из нержавеющей стали. Газообразную смесь, содержащую 4,5 об.% пропилена, 53 об.% воздуха, 42,5 об.% водяио. го пара, пропускают над катализатором при 350 С и продолжительности контакта 9 сек.Степень превращения пропилеиа 99,4%. Избирательность для акролеипа 81,4% . Избирательность для акриловой кислоты 13,6% . Выход (Акр.+АА) за один проход 94,4%,П р и м е р 9. Над катализатором, приготовление которого описано в примере 8, пропускают ту же газовую смесь, и в тех же условиях, что и в примере 8, за исключением того, что температуру реакции устанавливают 320 С.Степень превращения иропилена 95,7%, Избирательность для акролеина 89,7%. Избирательность для акриловой кислоты 6,4%, Выход (Акр.+АА) за один проход 91,9%.П р и м е р О, Катализатор получают тем же способом, что и в примере 8, за исключением того, что двуокись кремния заменяют на 92 г золя двуокиси кремния, содержащего 20% двуокиси кремния (Сноутекс Х), Ниже приведены соли, применявшиеся для изготовления катализатора и их весовые количества, г:а-Молибдат аммония 53 Азотнокислый висмут 12,1 Азотнокислое железо 10,1 Азотнокислый кооальт 58,2 Татраборат натрия 0,24Полученный катализатор, на долю которого приходится 33% по весу из расчета на общее количество продукта, содержит молибден, висмут, железо, кобальт, кремний, бор и натрий в атомном соотношении, равном 12: 1;: 8 - 12,5: 0,1: 0,05. Через этот катализатор пропускают газовую смесь того же состава и при тех же условиях, как описано в примере 8.Степень превращения пропилена 98,9%. Избирательность для акролеина 79,0% . Избирательность для акриловой кислоты 13,7% . Выход (Акр.+АА) за один проход 91,9% .Пример 11. 53 г и-молггбдата аммония (МН 4) зМО 70 з 4 4 Н 20 растворяют в 75 мл дистиллированной воды. К этому раствору последовательно прибавляют при перемешивании раствор 32,7 г нитрата никеля %(КОз)6 Н,О в 30 мл дистиллированной воды, раствор 29,1 г нитрата кобальта Со (МОз) 2 6 НзО в 30 мл дистиллированной воды, раствор 4 г нитрата железа Ре(ХОз) з ЗНО в 1 О мл дистиллированной воды, раствор 12,1 г нитрата висмута в водном растворе, содержащем 1,2 мл концентрированной азотной кислоты, раствор 0,24 г тетрабората натрия Ха 2 В 4071 ОНзО в 10 мл дистиллированной воды и 92 г золя двуокиси кремния, содержащего 20% двуокиси кремния (Сноутекс М). После441701 10тельность для акриловой кислоты 11,1%. Выход за один проход (Акр.+АА) 90,9%.П р и м е р 12. Порошкообразную смесь, полученную как описано в примере 11, формуют 5 в виде таблеток диаметром около 4 мм и затем подвергают термической обработке в те чение 3 час в атмосфере воздуха при 500 С.5 мл полученного таким образом катализатора помещают в реактор и пропускают через 10 него при 350 С и продолжительности контакта2,3 сек газообразную смесь, имеющую тот же состав, что и в примере 11. Степень превращения пропилена 93,5%,Избирательность для акролеина 55,8%. Из бирательность для акриловой кислоты 27,9% .Выход (Акр.+АА) за один проход 78,3%.П р и м е р 13. Различные катализаторы, нанесенные в количестве 28% на а-окись алюминия получают, как описано в примере 11.20 В реактор вводят газовую смесь того же состава и при тех же условиях, что и в примере 11, Результаты опытов приведены в табл. 3. перемешивания всех компонентов смесь выпаривают досуха и остаток нагревают в электрической печи при 300 С в течение 1 час.21,5 г полученного таким образом порошка растирают с небольшим количеством воды, после чего продукт наносят на 40 г а-окиси алюминия с диаметром гранул 4,6 мм марки макропорт и прокаливают в течение 3 час на воздухе при 500 С.Полученный таким спосооом катализатор содержит молибден, висмут, кооальт, никель, железо, кремний, бор и натрий в атомном соотношении, равном 12: 1: 4: 4,5: 0,4: 12,5: : 0,1: 0,05.20 мл этого катализатора загружают в тог же трубчатый реактор, который описан в примере 8, и пропускают через него при температуре 350 С и продолжительности контакта 9 сек газовую смесь, содержащую 4,5 об.%, 53 об. %, воздуха, 42,5 об. % водяного пара.Степень превращения пропилена 97,9%, Избирательность для акролеина 81,8%. ИзбираТ абли ца 3 Избирательность дляВыходАкр+ААза одинпроход, % КонСостав катализатора ТемпеПриверсия С 3 /О ратура,Смер Акр,% АА,% Со 4,5 6,51055,9444 4,9 4,5 4,5 4,5 4,5 П р и м е р 25. Катализатор, нанесенный в количестве 29% на гранулы а-окиси алюминия диаметром 5 мм, получают, как описано в примере 11. Катализатор, содержащий молибден, висмут, железо, кобальт, никель, бор и натрий в атомном соотношении, равном 12: 1: 1: 4: 4; 5: 0: 1: 0,05, предварительно 25 подвергают различной термической обработке.Далее катализатор помещают в реактор и поступают как описано в примере 11. Полученные результаты приведены в табл, 4. Таблица 4 Избирательность для Температура термообработки, С Конверсия СЗф %Состав катализатора КонТемпеВыход Акр+АА за один проход, %Приратура,версия С 3 % мер В 1 Акр % ААф % 31 32 33 34 35 36 12,56,2512,5126,2512,5 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 4,5 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 320 320 350 350 320 320 96,1 94,0 93,4 93,9 92,5 93,5 85,1 83,9 85,1 85,6 86,9 84,3 6,9 8,7 9,0 8,9 5,0 6,0 88,3 86,0 87,8 88,7 85,3 84,5 0,4 0,4 0,4 0,4 1 4,5 30 35 40 45 11П р и м е р 29. Катализаторы, описанные в примерах 25 - 28, формуют в виде таблеток диаметром 4 мм и подвергают термической обработке при 546 С в течение 3 час в атмосфере воздуха. 20 мл обработанного таким образом катализатора помещают в реактор и далее поступают, как описано в примере 11, за исключением того, что температуру реакции устанавливают 323 С.Степень превращения пропилена 96,0%, Избирательность для акролеина 84,9% . Избирательность для акриловой кислоты 8,0%, Выход (Акр.+АА) на один проход 89,0%.П р и м ер 30. 53 г и-молибдата аммония растворяют в 75 мл теплой воды и диспергируют в растворе 92 г золя двуокиси кремния, содержащего 20% двуокиси кремния.При перемешивании к смеси последовательно прибавляют 12,1 г азотнокислого висмута В 1(ХОз) з 5 Н,О, растворенного в смеси 1,2 мл концентрированной азотной кислоты и 9 мл дистиллированной воды, 43,7 г нитрата кобальта Со(ИОз) з 6 НзО, растворенного в 60 мл дистиллированной воды, 18,2 г нитрата никеля %(ХОз)а 6 НзО, 4 г азотнокислого железа Ре(ХОз) з) 9 НзО, 1,1 г хлорида олова ЯпСз НзО и 0,24 г буры ХазВ 40 т 10 НО. После перемешивания смесь выпаривают,П р и м е р 37, Катализатор готовят, как описано в примере 11, за исключением того, что буру заменяют на 0,1 г соединения МпВ.О, 8 НзО. Реакцию осуществляют, как описано в примере 11,Степень превращения пропилена 98,9%. Избирательность для акролеина 77,7% . Избирательность для акриловой кислоты 14,0%, Выход (Акр.+АА) за один проход 90,7%. Прим ер 38. К 9,4 г тонкогранулированной двуокиси кремния марки карплекс прибавляют 53 г и-молибдата аммония (КН 4) зМот 0,4 4 НзО, растворенного в 75 мл теплой воды.Второй раствор готовят растворением следующих соединений в 70 мл дистиллированной воды, содержащей 8 мл азотной кислоты;60,5 г нитрат висмута В 1(ХОз) з 5 НзО, 29,1 г нитрата никеля %(КОз) а "6 НзО, 4,0 г нитрата железа ге(ХОз)з 9 НзО и 1,1 г хлорида 5 20 25 остаток переводят в тонкоизмельченное состояние и подвергают термическому разложению до образования окислов при температуре около 3560 С в течение 1 час, К 17,1 г полученного порошка прибавляют небольшое количество воды, влажный порошок растирают, наносят на 40 г пористойа-окиси алюминия и подвергают термической обработке при температуре 530 С в течение 3 час в атмосфере воздуха, Полученный катализатор содержит Мо, В 1, Со, %, Ге, Я, В, Ха и 8 п в атомном соотношении 12: 1: 0,4: : 6:2,5: 12,5: 0,1: 0,05: 0,2. 20 мл полученного таким образом катализатора помещают в трубчатый реактор, имеющий внутренний диаметр 15 мм. Процесс ведут при 320 С и продолжительности контактирования 9 сек, применяя газовую смесь, содержащую 4,5 об.% пропилена, 53 об.% воздуха, и 42,5 об, % водяного пара,.Степень превращения пропилена 95,8% . Избирательность для акролеина 86,4% . Избирательность для акриловой кислоты 8,6% . Выход (Акр.+АА) за один проход 91,1 % .П р и м е р 31. Катализаторы различного состава готовят, как описано в примере 30, изменяя температуру реакции. Полученные дачные приведены в табл, 5. олова ЯпСз 2 НзО. Второй раствор смешивают с первым и затем прибавляют к смеси 0,24 г буры ХазВ 40 т 10 НзО, растворенной в 10 мл дистиллированной воды. Полученный раствор выпаривают досуха при персмешивании. Остаток подвергают термическому разложению при температуре около 300 С в течение 1 час в электрической печи. Затем к твердому продукту прибавляют неоольшое количество воды и 21,5 г полученной смеси наносят на 40 г гранулированной альфаокиси алюминия с диаметром гранул 5 мм. Далее продукт подвергают дальнейшей термической обработке в электрической печи при температуре около 550 С в течение 3 час. Приготовленный таким образом катализатор, на долю которого приходится 31,6% от общего веса продукта, содержит молибден, висмут, железо, никель, олово, кремний, бор и натрий в атомном соотношении, равном 12; 5: 0,4; 4: 0,2: 6,3; :0,1: 0,05.441701 14 13 а=12,Ь=0,1 - 10,с=О - 10,сХ=О - 10,10 с+аУ= 0,1 - 15, е=0,05 - 8,Предмет изобретения 15 20 Составитель М. Виноградов Техред М. Семенов Корректор В. Брыкснна Редактор Л. Герасимова Заказ 1391/6 Изд.1219 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 20 мл этого катализатора помещают в трубчатый реактор с внутренним диаметром равным 15 мм, изготовленный из нержавеющей стали и пропускают через него при 350 С и продолжительности контактирования 9 сек газовую смесь, содержащую 4,5 /о об.% пропилена, 53 об.% воздуха и 42,5 об. % водяного пара,Степень превращения пропилена 95,6%. Избирательность. для акролеина 82,5% . Избирательность для акриловой кислоты 10,5% . Выход (Акр,+АА за один проход 88,9%. Способ получения акролеина газофазным каталитическим окислением пропилепа молекулярным кислородом над окисным катализатором при температуре 250 в 4 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта, применяют катализатор общейформулыМоВ 1 ь Со,%аРе,ОВяХьЯп;81; 5 в которой Х - обозначает натрий или марганец,1=25 - 120, д=0,01 - 2, Й=О - 2,д+Л = 0,01 - 4, К=О - 2, 1= 0 - 40.