Способ получения модифицированного кремнийсодержащего наполнителя

,ЯО. А ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(56) Патент ВеликобританииУ 1456865, кл. С 3 Р, опублик. 1976,Патент США У 3855162,кл. 260-17.4, 1972.(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩЕГО НАПОЛНИТЕЛЯ для поливинилхлоридных матери(50 4 С 08 К 9/06// С 08 Е 27/06 алов обработкой наполнителя в водной среде ненасыщенным органосиланом, а затем винилхлоридом в присутствии перекисного инициатора, о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса и упрощения технологии, в качестве ненасьпценного органосилана используют винилтрнэтоксисилан, метакрилатметилтриэтоксисилан или метакрилатметил(метил)ди" этоксисилан и обработку проводят прио45-65 С, рН 1-2 и массовом соотношении ненасыщенный органосилан и наполнитель 0,2-20:100, а винилхлорид берут в количестве 10-60 мас.ч. на 100 мас.ч, наполнителя.Изобретение относится к Гех;олс гии получения модифицирогаккых ка" полнителей, применяемых в ГронзводСтВЕ НаПОЛ)ЕННЫХ ПОЛВИНИЛХ гОРДЬ (ПВХ)-материалов в произвсдстве ру( строительстве злектротехпческо промьцпенности,Целью изобретения является ин СнфИКаЦИЯ ПРОЦЕССа И гнс Н;: т;:".НОЛОГИИ,П Р И М Е Р, В с;с с с РР.с 1,20 л с мея)алкой и тепло;)б)енпзйрубаткои загрукаю пги 1)е)а.100 МаЧ, П;рлиуа, ОО(, -с;,.:(: ВО - ,л(рй 1 О) И 1 МаС.Ч, ВИ 1 Г(тг.ЗТ-)К;-,.силака, Реактор нагревают;.:о б 5 СЧерез 4 ч реактор ВКуу.уг-,Гружзют 0.,5 мас, и, перс)11 а Г",. аОНня И 30 Маеч, ВИП)1 урщда с В(; ГПОЛИМЕрзациЮ 4 Ч, 1дфц 11 0 вс.11 Ь."наполнитель отфильтровывают к Вьс","ПГсваЮТ. ПОЛуЧаЮт 120 МВС,Ч, МОЦИфкЦНРОВаННОГО ПЕРЛИТН РРЦЕ)КаР20 мас.ч, поли)ерного покрыти." 11"ределено гравиметрически и злементным акалзом).Состав реакционной среды и ус,г(0"вия получения модифицированного на.полнителя для остальпыу примевов(11 2-19) приведены В табл, 1. ГпВТЭС - винлтризтоксиснла,.сТЭС -акрилатме тнлтризток сисилакг,.:Сме так рилатме тил (ме тил) дизтоксс 1":,г;МВЯС - метилвиилдс)хлорслзн гС.1ПЕрСуЛЬфа Г аММОНИя ПСК -. (згСсчгЬ);,калия, ЛПО - лауроил пероксг;.ФИЗИКО-ХИМИЧРСКИЕ Хс)аС " (ПС.,:;ИМОДИфИЦИРОВаКНЫХ НаОЛИТЕЕс ПРИведены в табл. 2,В табл. 3 представлены "раопительные физико-химические характо )сТИКИ МОДИфИЦИРОВакКОГО ПЕГТ)1"Я и Л)О"кость наполненного им ПВХ-мТе рга ЧР .В качестве креиь 11(содеркаьт)х .ВПОЛНИТР-Ес ИСПОЛЬЗУЮТ ПЕРЛ.;т, КЬ(лин асбес Г ВолокнстьЙ и Гзр(л:иВ КаЧЕСтВЕ 1 ЕНЗСЫЦЕКНЬПХ О,)сено: "ГНОВ ИСПОЛЬЗУЮТ ВИНЛТР:.ЭГОК".1". .1(ВсЭС) МсТЯК)Лат 1 ТссТР 1 ЗТ 0-,)лан (1 ПЭС) или метакрилатмтнл(тил) диэтоксисилан 1,:ЩЭЕС) 1(01:",г( Грация кенасьценного Органоснлан-,0,2-20 мас. ч. на 100 мас., 1 снителя. Инициаторы сополи 1,персульфат аммония (ПСА) ., Пе)су."1 фат КаЛИя (ПСК) И друвисЕ ивИ),ИВ "ОрЫ СВобОдко-радкаЬНО 1 НогИМЕИза -.ции. В качестве воднок среды исполь.1-. . Ер;. Рпс -Кор-Стч "сЧНИЛИРО,1;и;1" " 1 ги,ур 1 ) Умеые 11 е рИс Ос ЛЫ 1 сГЗ О ВО З 01:.0 Л 7 ЩЬ11 а "1 Г сЛс 01РЛИУ (с 1 ИИ Г СНЦЕт" 1 . 1 с;Е 0, асК СГЗСО КО- -(1 сна (1",.;1:1 С(0 Гг ПолНнва тгмЕНЬ -, - ,1 - ,Ц;.,П,;,. -;ОГИ, Е;,В;, Г 1)И,;ИГО.0 ПО;:;.су еп,лН 110 оси пди раз ,:ьс(. ИВА-а Ге)11 Га н(:.110 лпому покрь-йНст ИВ ны 10 Н) Г(-". я ВО. м 1:Оом)3 ПЛ С( НбрсЗИВНОГО Зкосс Пс, алть.,:, з;:еГО Оборгдов(ня, УвесЗ)11(Г)1 т)с 11 П 1 1)а ВЫШЕ бО МаС ЧсЗЭ ,1( Ггс"сс с СВОЙСТВ Ка Г, ."гсДЕ К УВЕЛИЧЕНИ 10 ПРОДОЛг. е:)ь,:ссл:, ь:Одиф;1;апик необходи")с Г :1)ацки ЗНВЧИТСЛЬНЬХ КОЛИ,0.1:Ос.: ) . ,з:".:.ЗВ 1 ВХ - материала, кации выше 65 С (пример 19) ведет к снижению прочности при разрыве ПВХ- материала, к чрезмерному повышению давления и резким колебаниям его в реакторе и усложняет контроль эа протеканием процесса.Как видно из примеров, приведенных в табл.и 2, получение модифицированных кремнийсодержащих наполнителей позволяет интенсифицировать процесс и упростить технологию модификации в сравнении с прототипом: обработка наполнителя ненасыщенным органосиланом и виннлхлоридом в при" сутствии инициатора в водной среде проводится в одну стадию в одном реакторе в отсутствие органических расстворителей и при более низких кон" 3468 з 4центрациях минеральной кислоты. Приэтом существенно сокращена продолжительность процесса (с ЭЗ ч до 5-О ч).При получении модифицированных 5 наполнителей по предлагаемому способу на их поверхности образуется полимерное покрытие с более высокойдолей привитого полимера, чем поизвестному.0Из табл, 3 видно, что ПВХ-материал с использованием полученного наполнителя - модифицированного перлита хорошо перерабатывается и имеет 15 более высокий прочностиой показатель,чем ПВХ-материал с использованиемнаполнителей, модифицированных известными способами.%ВВ ФВ-В Сф Сь ОВВ о н а о сс а сз во с) со о со(0 1 ФРе 1 а и дФ О В ВО о Ф Ш В1 1,ьВ ф В ь х1о 1ьВ ВВЬ В1 1 ж 1;о 1 цо о одах окате казахи 1 о"1 оО аж63 11 У,РФ 1 1 е оэо й 1 Ю а о 3 Ж Х Ж С б (б ж х1214685 х о Мо х дф в оохс ф х ф в в в 2 хно 1 1 1 1 офофх х Ф" б х в О ао Уо В ф О е хх о1" бо 34 0 1 1 11 К Ф Х а окдех цв хх оо ц й 1 хйй 1 в а1 И1 Хи ао сО 4 фЪ ф 1 Х1ах ох "1 Х ф нЗ Ю Ю Ф о о о о 3 93 Ц о ОЮ а а а Ю 6еФ в о а х о а 11 2о о о о о о о о о цо о ОбХ дхф ок о ооо о оо а О 3 Ю И Ц в о о о о о о О О О 1 в 1 1 а1 и1х о о о гЪо о О 3 Р 4 с) 1о- о %Э СЧ Д ф 11 д Ф О 1 О О 1 ф охх М Р:о оа а ао оо цф а о о а а х11 1 ф Х х е х х к о к 1 ОВОО 1 И Ф й И1 О Таблица 2 Доля привитого Количествохимически Величина полимерного поисходногонаполните 2,0 405 20 380 20 60 405 22,5 390 4 ОО 63 95 Яб 33 32 З 5 О 20 390 20 290 0,6 20 380 335 300 20 ЬсОпределено гравиметрически. методом и по данным элементного анализа после зкстракции модифицированного наполнителя кипяти дихлорэтаном в течение 40 ч в аппарате Сокслета,крытия,мас,ч. на100 мас.ч.исходногонаполнипривитого полимера, мас.ч. на 100 мас.ч,полимерав полимерном покрытии, 3 Прочностьразрыва наполненногоПВХ-материала, кгс/см Не перерабатываютсяЗ 4 О12 12 ц 685 Таблица 3 Способ получения моднфицидфровенного перлита Величина поев композиции, 100 мас.ч, ПВ рн о Дасс" С ногоперлит По пример абл. 2,0 10,0 1,5 2,5 0,5 Примеры я срезне 6 80 Известный,5 2,5 ототнп ИемоднФициванный 2,5 0,5 60 ФТОСС - Трехосновной сульфат свинца. иДОСС - Двухосновиой стеарат свинце,Составитель Б. Завинедактор Л. Костран Техред О.Ващишина,ор С. Черни Закаэ 853735 ВНИИПИ Государ по делам.из 113035, Москва, ЖТи аж 471 ППП "Патент", г, Ужгоро ил роектная,лнмерного покрытия, мас,ч.на 00 мас.ч исходски привитого полнме" ра, мес.чна 100 мас.ч исходного пер- лита р Подписноетвенного комитета СССРбретений и открытий35, Раушская наб., д. 4/5