Способ получения синтетической олифы

СООЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕЖИХРЕСПУБЛИК ГОСУД АРСПО ДЕЛ 2. ФТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБ Н АВТОРСКОМУ. СВИДЕТЕЛЬС(56) 1. Авторское свидетельство СССМ 690027, кл. С 08 Р 236/04, 192. Патент ФРГ М 2014424,кп. 39 в 4 18/40, опублик, 1969 (прототип)80,1 027174 С 08 В 236/04; С 08 В 2/44;(54)(87) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОЙ ОЛИФЫ путем соолигомеризации компонентов пипериленсодержаших углеводородных смесей при 50-120 о С в присутствии галогенидов металлов или алкилгалогенидов алюминия в качестве катализаторов и углеводородного растворителя, а т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода иленкообразующих олигомеров, процесс проводят в присутствии промотируюших добавок, выбранных из группы, содержащей метилзтилкетон, ацетон, диметиламин, бутаиол, воду, бутилмеркаптан и их смеси, при массовом соотношении ката лизатора и промотирующих добавокеот 200: 1 до 6000: 1.1027 Изобретение относится к технологииполучения пленкообраэующих материалов,и частности синтетической олифы, и может бьггь использовано в нефтехимической промышленности.Соолигомеры сопряженных диенов инекоторых олефинов, подобно полимеризованным растительным маслам; способны отверждаться в тонких слоях подвлиянием кислорода воздуха и образовывать водостойкие покрытия. Растворызтих олигомеров, шроизводство которыхбазируется на доступном дешевом сырье,в ряде случаев успешно заменяют мас. ляные олифы,Исвестен способ получения олигомеров,используемых в лакокрасочных покрытиях,путем свободнорадикальной соолигомеризации арилалкенов с сопряженными диенамив среде растворителя в присутствии регулигоров молекулярного веса ЯНедостатки способа состоят в сложности технологии н повышенной пожаровзрывоопасности производства.е Наиболее близким пб техническойсущности к предлагаемому изобре гениюявляется способ получения синтетическойолифы путем соолигомериэации компонентов иипериленсодержащих углеводородныхсмесей при 50-120 С в присутсявиигалогенидов металлов или алкилгалогенидов алюминия в качестве катализаторови углеводородного растворителя2Выход олигомеров, в состав которых входят растворимые нленкообразующиедигексадекамеры, а также нерастворимая гельфракция, составляет 20-64% от теории, в том числе пленкообразующего 18-60%.Недостатки известного способанизкий выход пленкообраэующих, неприжных запах и токсичность продукга иэ-засодержащихся в нем димеров, тримеров, содимеров и сотримеров, большойрасход катализатора, сложность его отделения.Нелью изобретения является уМличение выхода пленкообразующих олигомеров.Эта цель достигается тем, что сог 4 , ласно способу получения синтетической олифы путем соолигомеризации компонентов пнпериленсодержащих углеводородных смесей при 50-120 С в присутствии . галогенидов металлов или алкилгалоге.индов алюминия в качестве катализаторов и углеводорсдного растворителя, процесс проводят в присутствии промотирующих добавок, выбранных иэ группы,174сод ержащей метилэтилкетон, ацетон,диметиламин, бутанол, воду, бутилмеркаптан и их смеси при массовом соотношении катализатора и промотирую 5 щих добавок от 200: 1 до 6000: 1.,На чертеже приведено устройстводля реализации способа, .Процесс проводят следующим обраэом .1 О Углеводородный растворитель (уайтспирит, сольвент) смесь алкилар--углеводородов С 8 Со (декалин, гептантолуаольную фракцию, растворитель)смесь 68 мас,% парафинов, 29 мас.% 15 нафтенов, 2 мас,% ароматизироваиныхуглеводородов и 1,0 мас.% олефиновС.р. -С р или др., подаваемый потоком Хв емкости 2 смешивают с подаваемым потоком 3 кислотным катализатором и поо током 4 подают в полимеризатор (илибатарею пслимериэаторов) 5, Сюда жепотоком 6 подают сырье и вводят промотирующую добавку Выделяющеесяв количестве около 253 ккал на 1 кг 5 прореагировавшего сырья тепло отводятот полимериэатора (ов). Полнмеризасырец потоком,7 подают на пленочныйиспаритель 8, где отводят непрореагировавшие С , а также и С 6. - угле водороды; содержащиеся в исходномсырье и частично образующиеся, вероятно, вследствие конкурирующего диспропорционирования амиленов, затем потоком 9 - на насадочный нейтралиэатор 10, З 5 в который потоком 11 нагнетают аммиакв стехиометрическом количестве для превода кислоты в аддукты (амиакаты)нейтрального характера. Полученныйтаким образом нейтральный, иногда слег ка опалесцирующий, раствор цленкообраэующего потоком 12 подают в смеситель 13. Сюда же потоком 14 подаютсиккатив, например, жирнокислотный(ЖК, ЖКили ЖК). Полученная 45 синтетическая олифа выходит из установки потоком 15. В качестве сырьяиспользуют пипериленовую фракцию двухстадийного дегидрирования изопентана,С-фракцию пиролиза бензина, которые 5 л могут содержать до 35% изобутиленаили до 60, 5 % винилароматических углеводородов. Содержание кислотного ка.тализатора в полимеризаторе, преимущественно 0,4-06 мас,%, углеводород5 ного разбавителя 33-50 мас. %. Температура олигомеризации 50-120 С, времяпребывания сырья в поламериэаторе отнескольких секунд до 1, 5 ч. Массовоесоотношение кислота/промотор 200-6000.3 102Расход аммиака 0,06-0,1 кг на 1 тполучаемой олифы, содержание в последней продуктов дезактивации катализатора 0,08-0, 26 мас. %. Выход плвнкообраэующего 95-99% от теории, температура его размягчения (-35)-(-25 ) С.Кислотное число подучаемой олифы 0,62,5 мг КОН/1 г, время высыхания дотретьей степени 3-8 чцвет по нодометрической шкале 30-78, совмесчимость с растительными маслами и олиЬ .эфой оксоль" полная, условная вязкостьпри 20 +0,5 С по ВЗ15-48 с.Твердость получаемой через 24 ч; плен.ки но маятниковому прибору Мнеменее 0,5 условных единиц; водостойкость при 20 С 10-24 ч светостойкость в аппарате ИП,3 150-820 ч;кислостойкость ( в 10%- ой НСЮ )при 20 С 5-12 ч,ОП р и м е р. В смеситель 2 емкос-.тью 10 мл со скоростью 0;18 мл/ч, подают безводный тетрахдорид титана.Сюда же со скоростью 42,3 мд/ч подают уайт-спирит. Полученный растворкатализатора подают в полимеризатор 3емкостью 42 мл, Сюда же со скоростью97, 1 мл/ч подают пипвриленовую фрак.цию двухстадийного дегидрнрования изопентана, содержащую в сумме, мас.%:О,ц С - и травс -пиперилена 64, О, изопрена 8,0, амиденов 24,0, пиклопвнтадиена 2,0, углеводородов С и С 1,5,пентанов 0,5. Сюдажв вводят 0,001 мас.%/промотор составляет 435,6. Температура в полимеризаторе поддерживается 115 С, время пребывания сырья25 мин, конценчращя уайт спирита33 мас.% Т 4 С д -0,44 мас.%.В нейтрализатор подают под давлениемгазообразный аммиакт со скоростью0,04 г/ч. Выходящий потоком 12 полимериэат имеет сухой остаток при150 ф С 65,0 мас. %, т.е. выход пленкообраэующего 99% от теории, температура его размягчения 35 С, В сме снтвль 13 сиккатив подают со скоростью 5,0 г/ч. В течение 1 ч. работыустановки получают 103,1 г синтетической олифы, характеризующейся следующими показателями: кислотное чио О ло 0,6 мг КОН/1 г, время высыханиядо третьей степени 3 ч, цвет по иодометрической шкале 30, совместимостьс олифой фоксольф полная, условнуювязкость при 20 + 0,5"С по В 4 15 с. 5Полученная пленка. имеет через 24 ч твердость по маятниковомуприбору М0,70 усл.ед., водостойкость при 20 в С 24 ч, кислостойкостьв 10%-.,ой НС 3 при 20 С 12 ч.Результаты получения синтетической олифы в условиях примера при маосовом кислота/промотор = 200-6000в присутствии других растворов кислоти,из другого сырья представлены втаблице.11 1027174 12Как следует иэ таблицы, в присутсъ- затора, исключить образование побочвии 0,4-0,6 мас.% кислоты пленкооб- ных продуктов его разрушения; повыразующее с температурой размягчения- сить выход пленкообраэующего с 18- 30 /-28/ф С образуется с выходом 60% до 98 100%, снизить окраску 18-100% без образования побочных 5 олифы с 180-200 едИМШ до 30- продуктов разрушения катализатора. -70 ед. ИМШ и исключить ее неприятПри снижении . кассового катализа- ный токсичный запах..тор/промотор. до 100 выходпленкооб- Способ позволяет упростить стадию раэующего снижается до 62 %. выделения оглигомеров, не требуетсяПрименение изобретения позволит 0 отделения продуктов разрушения ката- снизить в 232 раза расход катали- лизатора, Составитель А, ГорячевРедактор Т. Киселева Техред Л,Пекарь . Корректор В. БутягаЗаказ 4667/26 Тираж 494 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113038, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/8Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4