Способ получения полиариленсульфидов

0 ВИПООЮЭН 7175 8 6 /14 ГОС ЕТЕН ВТОРСИОИ ькин,Бюл. Ю 25в, В.И.Недел/02, 1979льство СССР ДЮфСТОЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР М ИЭОбРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛЕНу СУЛЬФИДОВ поликонденсацией аромати. ческого соединения;в присутствии А 1 С 1 при нагревании в массе, о тл и ч а ю щ и й с я .тем, что, с целью упрощения технологии синтеза и повышения выхода полимера, в качестве ароматического соединения используют бензол, проводят. в ,его поликонденсацию с элементарной серОй при молярном соотношении бензола, серы и А 1 С 1 3:1:(0,1"1,0) и процесс ведут при кипении реакционной массы 2-12 ч с последующей отгонкой бензола и нагреванием продуктов реакции при 175-250 С.Изобретение относится к получе" нию полиариленсульфидов, которые могут быть использованы в качестве покрытий, связующих в наполненных композиционных материалах.Известен способ получения полиариленсульфидов поликонденсацией ароматических углеводородов с галогенидами серы в присутствии хлорного железа при 90-350 оС 11.Недостатками данного способа является использование большого избытка галогенидов серы по массе в 1,7 раза больше, чем бензола), которые являются высокотоксичными, дымящими на воздухе веществами, полу" чаемыми взаимодействием серы с газо" образным хлором. Кроме того, побочный продукт данной реакции " гаэооб" разный НС 1 или НВаоказывает корродирующее действие на аппаратуру, что усложняет технологию процесса,Известен способ получения полиариленсульфидов поликонденсацией дихлорбензола с элементарной серой в присутствии карбоната натрия 21.. Недостатками этого способа явля" ется проведение процесса под давкением в запаянных ампулах., использование сравнительно труднодоступных хлорбензолов или их смесей, аФтакже получение полимеров с неустойчивыми полисульфидными связями.Известен способ получения полиариленсульфидов циклоцепного строения поликонденсацией дифенилсульФида с А 1 С 13.. Недостатком этого способа явля" ется многостадийность процесса, обусловленная необходимостью предварительного получения смеси ароматических сульфидов, очистки ее и выделения индивидуальных сульфидов.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения полиариленсульфидов циклоцепного строения поли- конденсацией тиантрена с А 1 С 1 Я .Недостатком этого способа является многостадийность процесса. Кроме того, ароматические сульфиды трудно". доступны, Выход полимера по этомуспособу " 653.Цель изобретения " упрощение технологии синтеза и повышение выхода,полиариленсульфидов.Поставленная цель достигаетсяэа счет того, что проводят поликон"денсацию бензола с элементарной серой в присутствии А 1 С 1.при молярном соотношении бензола, серы иА 1 С 1 3:1(0,1-1,0) и процесс ведут .при кипении реакционной массы 2-12 чс последующей отгонкой бензола инагреванием продуктов реакции при15 175-250 оС.П р и м е р 1. В четырехгорлуюколбу объемом 100 мл, снабженнуюмешалкой, вводом аргона, термометром и обратным холодильником загру 20 жают 26,6 мл(0,3) абсолютного бензола, 3,202 г 0, 1 моль) порошкообразной элементарной серы, 1,333 г(0,01 моль) безводного хлористогоалюминия и нагревают содержимое кол 2 бы при перемешивании в токе аргонапри 80 С в течение 6 ч; Непрореагиоровавший бензол отгоняют с прямымхолодильником, оставшуюся реакционную массу нагревают при перемешива 30 нии и 225 С в течение 4 ч. Образовавшийся полимер после охлажденияо 1 ОО С обрабатывают разбавленной1;3) соляной кислотой, водой (доотсутствия ионов хлора-проба с азотЗ 5 нокислым серебром), 250 мл этанолаи сушат при 6 РС до постоянного веса.Выход порошкообразного полимера3,28 г (95,1 от торетического наэлементарное звено без учета конце 40 вых ГРупп)Содержание серы 41,713,Содержание растворимой в бензолефракции 17,2;,П р и м е р ы 2-8, Процесс осуществляют аналогично примеру 1, но спродолжительностью конденсации при80 цС, а также продолжительностьюи.температурой второй стадии поликонденсации при 175-250 С. Условия синотеза и некоторые свойства полиари 0 ленсульфидов приведены в таблице.., Таким образом, предлагаемый способ базируется на серийных, крупнотоннажных исходных соединениях, прост в аппаратурном оформлении, позволяет ,совместить в одном химическом аппара -35 те стадию получения промежуточных мономеров и поликонденсацию их без выделения в индивидуальном виде поддеиствием катализатора, используемо".го для синтеза мономеров, что приводит в итоге к сокращению расходаА 1 С 1 у примерно в 2 раза. При этом выход полиариленсульфидов по сравнению с прототипом выше на 17-354. Составитель А. Ганичева Редактор Т.Киселева Техред М.Коштура Корректор В.Бутяга ееееее е е Заказ 4667/26 Тираж 494 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5ее еете ееее е ефилиал ППП ".Патент", г, Ужгород, ул. Проектная,5 6 6 6 Выход полимера,гр/3 оттеоретического Рдстворимостьв бензоле,Ф