Способ получения олефиновых углеводородов

Союз СоветсникСвцнапнстнческикРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 941399(23) ПриоритетОпубликовано 07.07.82, Бюллетень25 С 109 9/16 Эвудврстийпвй квинтет СССР в амаи зобретеккй к вткрытнй(5 З) УДК 662.75 (088.8) Дата опублнковання описания 07.07.82 Н, В. Корзун, Р. 3. Магарнл, Л. В. Трушкова, Р.А. Братов,Л. В. Гагарина и Н. С. Ильичева ю УЙ ф".ф;тц: г,. Тюменский индустриальный институт им. Ленинско комсоввдЬ 7.- А(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ1Изобретение относится к термическойпереработке (крекинг, пиролиз) нефтяногосырья.Известен способ получения олефиновтермическим разложением углеводорода. в присутствии добавок кислорода, фтора,окислов азота, галоидводородов 1 Ц .Однако при использовании таких добавок возникает необходимость отделенияот продуктов реакции неуглеводородныхпродуктов, образующихся нз вводимыхдобавок,Известен также способ получения олефиновых углеводородов путем пиролиза атмосферного газойля в присутствии добавок перекиси водорода. Процесс проводят в интервале температур 780- 820 фС, времени контакта 0,1-0,9 с, количество добавки колеблется в интервале 1 20 вес. % на . сырье Г 21Этот, способ требует больших коли честв добавки, которая существенно загрязняет продукты реакции кислородсодеу 2жащими соединениями, образующимися нз.вводимой добавки,Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения олефнновыхуглеводородов термическим разложениемуглеводородного сьрья в присутствии гомогенных нешиаторов, способных образовывать свободные радикалы, напримербутен, пентен, 2.метилпентен, ал.в, килароматические углеводороды 3 1.Способ не позволяет получать олефиновые углеводороды с достаточным выходом (выход этилена до 18 вес. %).Цель изобретения - повышение выходаолефиновых углеводородовПоставленная пель достигается тем,что согласно способу получения олефиновых углеводородов термическим разложением углеводородного сырья в присутствии гомогенного инициатора в качест-.ве гомогенного инициатора используюталлен, 0,2 2,0 вес. % на, сырье.П р и м е р 1. В качестве сырыпропесса термического разложения приме3 941 399 няют гексан. Процесс термического разложения проводят при 630-650 С. Результаты эксперимента приведены в табл. 1Составы нродуктов термического рас лада н -.гексана без добавки по известному и с добавкой 0,23 вес, % аллена по предлагаемому способам при 600 оС моль/100 моль разложившегося н гексенаприведены в табл. 2.10ГГ р и м е р 2, В качестве сырья процесса термического разложения применяют и -гексен, Процесс термического разложения проводят при 550- 600 оС.15Результаты эксперимента приведены в табл, 3.П р и м е р 3, В качестве сырья процесса термического разложения применяют циклогексан. Процесс термическо О го разложения проводят при 620-700 С,о Результаты эксперимента приведены в табл. 4.П р и м е р 4. В качестве сырья процесса термического разложения применяют декалин, Процесс термического разложения проводят при 650-725 оС.Результаты эксперимента приведены в табл,5.П р и м е р 5. В качестве сыры процесса термического разложения приме- ЗО няют тетралин, Процесс термического разложения проводят при 630-680 ОС. Результаты эксперимента приведены в табл, 6.П р и м е р 7. В качестве сырья пиЗ 5 ролиза применяют гексан. Процесс прово. дят на установке проточного типа с кварцевым реактором. При 800 ОС максимальный выход продуктов достигают при времени контакта 0,5 с. В присут 3 40 стиви добавки аллена в количестве 0,3 вес. % на сырье при 800 С максио мальный выход продукция достигают при времени контакта 0,090 с. 4П р и м е р 8. Процесс пиролиза пря-могонного бензина смеси тюменских нефтей (фр. 85-15 ООС) проводят на лабораторной установке проточного типа скварцевым реактором. При 820 С, временя контакта 0,5 с, прн мольном отношении сырье; инертный разбавитель1:3,66, выходы продуктов составляют,вес. % на сырье: этилена 33, пропилена15, бутадиена 5. В присутствии до-бавки аллена в количестве 0,3 вес. %на сырье выходы продуктов увеличиваютсяи при времени контакта 0,05 с составляют, вес. % на сырье: этилена 35,5,пропилена 16,4, бутадиена 9.П р и м е р 9. В качестве сырья пиролиза применяют прямогонный беклинсмеси тюменских нефтей (фр. 85+150 С),При 790 оС, времени контакта 0,5 с,при мольном отношении сырье: инертныйразбавитель 1:3,66, выходы продуктовсоставляют, вес, % на сырье: этилена 27,пропилена 15, бутадиена 6. В присутствии0,3 вес. % на сырье аллена выходы продуктов увеличиваются и при времени контакта 0,06 с составляют, вес. % насырье: этилена 29,5, пропялена 16,4, бутадиена 10,В отличии от известного предлагаемыйспособ позволяет существенно увеличитьскорость распада углеводородов и их смесей, что дает возможность .снизить температуру процесса при данном временияли время реакции при данной температуре, не требуя дополнительных затратна разделение продуктов распада с неуглеводородными примесями, образуемымииз неуглеводородных добавок.Предлагаемый способ может быть использован на нефтеперерабатывающих инефтехимических заводах на установкахтермического крекинга и пиролиза нефтяного сырья с целью повышения их производительности.,01 0 2 0 5 0,01 3 725 Углеводород еН гексеи 1. Добавка аллена,вес. %, на гексан Условия реакции12 Та блица 6 941399 Условия реакции Углеводород Добавка аллена,вес. % на тетра- лин Глубина разложения, % Температу- Время реакции, сра, оС 9,0 030 0 0,380 0,30 41,7 0,1 88 Тетралин 0 660 9,3 47;1 0,30 0 0,088 9,5 030 9,0 0 630 0,380 56,0 2,0 Составитель Н. БогдановаТехред С, Мигунова Корректор И. Муска Редактор А. Гулько Ф Заказ е 761/8 Тираж 524 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушскаянаб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобрете нияСпособ получения олефиновых углеводородов термическим разложением углеводородного сырья в присутствии гомогенного инициатора, о т л и ч а ю ш и й - с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве гомогенного инициатора используют аллен 0,2- 2,0 вес, % н сырье. Источники информации,принятые во внимание при акспертизе 1, Кондратьев В, Н., Никитин Е.Е. Кинетика и механизм газофазных реакций. М"Наука", 1974, с. 402,2. "Нефтепереработка и нефтехимия",1980, % 4, с. 30. 3. Патент Англии % 1049046,кл, С 5 Е, опублик. 1966 (прототип),