Способ подготовки стандартных образцов для определения микропримесей металлов в кремнийорганических полимерах

).ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к ает. сеид-еу(22) Заявлено 0108.7 б (21) 2390089/23-04с присоединением заявки Йф -(51)М. Кл.2 С 01 И 1/00 С 01 И 21/56 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(54) СПОСОБ ПОДГОТОВКИ СТАИДАРТЮЩ ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕИИЯ ИИКРОПРИИЕСЕЙ МЕТАЛЛОВ В КРЕИИИЯОРГАКИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРАХИзобретение относится к области анализа органических соединений, а именно к способам подготовки стандартных образцов для определения микропримесей металлов в коемний органических полимерахОсновная сложнОсть эмиссионного спектрального анализа органических н элементоорганических соединений, основанного на общих принципах эмиссионйой спектроскопии, заключается в необходимости использования стандартных образцов, по своим физикохвеческим свойствам максимально прйближенных к анадизируемюм.Технология получения кремнийор" ганических лаков - полиорганосилоксановых н полиорганосилаэановыхдает основание предполагать, что загрязняющие их примеси находятся .в продуктах в виде соответствующих хлоридов, что значительно усложняет возможность введеяия таких солей в основу.Известен способ подготовки стан,дартных образцов для определения микропримесей металлов путем введения в основу - двуокись кремния - известных количеств окислов определяемых элементов 11. Недостатками способа являются егодлительность, трудоемкость и использование реактивов высокой чистоты,количество которых возрастает с увеличением навески анализируемого образца, а предварительная очистка является нелегкой задачей.Наиболее близким к описываемомуизобретению по технической сущности10 и достигаемому результату являетсяспособ подготовки стандартных образцов для определения микропримесейметаллов, например хрома, и кремяийорганических полимерах, включающийобработку угольного электрода раствором кремнийорганического полимераи ацетилацетонатом хрома в толуоле 21Недостатком способа является ограниченность применения, так как меЗ) тод можно использовать для определения добавок ограниченного числа металлов, Беэ изменения этот способприготовления стандартных образцови последующего определения примесейнельзя перенести на определение примесей, содержащихся в виде соответствующих хлоридов, так как последние нерастворимы ни в анализируемыхкремнийорганических полимерах, ниЗ 0 в их толуольных растворах,Целью изобретения является расширение области применения способа для определения микропримесей различных металлов, Поставленная цель достигается описываемым способом под готовки стандартных образцов для определения микропримесей металлов в кремнийорганических полимерах, заключающимся в нанесении на угольный электрод 0,08-0,1 мп толуольно.го раствора кремнийорганического полимера, удалении растворителя, нам несении водного раствора хлоридов металлов и удалении воды с последующим нанесением 0,08-0,1 мл толуольного раствора кремнийорганического полимера и удалениемрастворителя.Отличительным признаком способа является нанесение на угольный элект род 0,08-0,1 мл толуольного раствора кремнийорганического полимера, нанесение водного раствора хлоридов металлов с последующим нанесением 0,08-0,1 мл толуольного раствбра и удалением растворителя после каждой стадии нанесения раствора.Анализ набора 7 стандартных образцов в выбранных оптимальных условиях показал, что для всех определяемых элементов калибровочные кривые, построенные в координатах ( ьЯл,ф.-1 дС),прямолинейны в следующих интервалах концентраций, г/эл (содержание элемента в граммах на электроде): 1 10 - 1 10 для Сц;, 2 ф 10 - 110 для Иу; 510 - 1 10 , для М ; 1 10" 5 10 для Мп; 2 101 10для Ре 1 510 - 110для Сг, М 1, Яп, Т 1 и 810 - 510для Са (усредненные данные 10 повторных результатов анализа набора стандартных образцов) .Содержание элемента в пробе, г/мл, определяли по калибровочному графику с учетом объема анализируемой пробы:щЭ, г/мл0,2где в " количество элемента, найденное по калибровочной кривой, г/эл;02 - объем пробы, взятой на анаЛиз, мл.Процентное содержание элементов- примесей в анализируемых кремнийорганических полимерах рассчитывают пс Формулет 100а=о фгде й - удельный вес пробы, г/мл;в - количество металлов, найденное по калибровочной кривой,г/эл;,2 - объем пробы, взятой на ,айалиэ, мн.Лредложенный способ прост ввыполнении, экспрессен, обладает хорощей воспроизводимостью результатов анализа (Яг0,2), Пределы обнаружения, рассчитанные по 26-критерию, 10 15 30 50 60 65 мя, % ф - - --- , з,о 4.2 510 100Оф 2 Ок 96В табл, 1 и 2 (9 4) приведены экспериментальные и расчетные данные по анализу полиметилфенилсилоксанового лака марки К 0-921.П р и м е р 2. Определение примесей проводят аналогично примеру 1, Отличие заключается в том, что в 35 4составляют 10- 10 4 Ъ для Мд, А 1, Сц, Ре, Мп, 111, Сг, Яп, Т 1 и Са,Продолжительность одного определения 10 элементов-примесей составляет 15-20 мин.П р и м е р 1, Ла графитовую под"ставку ставят графитовые электродыФормы рюмочка диаметром 5 и глубиной 10 мм, вносят в них 0,04 мл5 В-ного водногораствора хлорида натрия и испаряют воду под ИК-лампой,Для приготовления стандартных образцов в электроды вносят 0,1 мл основы - 50-ного толуольного. растворалабораторного образца полиметилфенилсилоксанового лака марки КО-ииспаряют растворитель под ИКлампойв течение 10 мин. Затем вносят велектрод по 0,1 мл водных растворовсолей определяемых элементов с концентрациями 5 ф 10 1 10 1 10 г/мли испаряют растворитель полностьюв течение 40 мин. Далее вносят0,1 мл основы и удаляют и течение10 мин растворитель под ИК-лампой,Вносят в электроды, пропитанныехлоридом натрия, по 0,2 мл 50-нога толуольного раствора анализируе"мого образца полиметилфенилсилоксанового лака марки КАОи испаряют растворительПодготовленные электроды с акализируемыми и стандартными образцамизатем сжигают в дуге переменного тока при 10,5 А в течение 25 с, Спектры Фотографируют при помощи кварце-вого спектрографа средней дисперсииИСПна спектральные пластинкитипа П чувствительностью 15 единицГОСТа, которые затем проявляют иФиксируют. Фотометрируют наиболеечувствительные аналитические линииопределяемю элементов, нм: Ид 280,2;Сц 327,4; М 302,97; Ре 259,9:Т 1 316,8; Яп 284,9"Мп 259,37Из. 305,08 у Сг 283,56 р Са 307,93,По результатам трех параллельныхопределений рассчитывают средниеарифметические значения аналитических сигналов ьЯл,ф для каждого определяемого элемента, По калибровочным кривым, построенным в координатах (йЯл,ф - 19 С), определяют содержание каждого элемента в пробе,в г/мл, или процентное содержаниепо следующим Формулам, например:качестве анализируемого образца используют полиметилФенилсилоксановыйлак марки М. .(олученные результаты анализа представлены в табл, 2(Р 5),П р и м е р 3, Определение примесей проводят аналогично примеру 1.Отличие заключается в том, что вкачестве основы ддя приготовлениястандартных образцов используют 50 ный раствор полиметилсилоксановоголака марки КО, не содержащегоопределяемых примесей, и в качестве 1 Оанализируемого соединения берут полиметилсилоксановый лак марки КО.Результаты анализа представлены втабл. 2 (9 1).ч р и и е р 4. Определение примесей проводят аналогично примеру 1.Отличие заключается в том, что в качестве основы для стандартных образцов используют 50-ный толуольныйраствор полиметилАенилсилоксаносилаэанового лака марки Коб 0, не содержащего определяемых примесей, ив качестве анализируемого продуктаберут нйдиметилфенилсилоксаносилаэановый лак марки КОб, Результатыанализа представлены в табл, 2 (В 13),,П р и м е р 5. Определение примесей проводят аналогично примеру 1,Отличие заключается в том, что в качестве основы для стандартов берут50-ный раствор полиметилфенилсилазанового лака марки КО, не содержащего определяемых Элементов, и вкачестве анализируемого продукта исполь зуют полиметилфенилсилаз ановыйлак маркиКО. Результаты анализа приведены в табл. 2 (У 11),Ч р и м е р б. Определение примесей проводят аналогично примеру 1.Отличие заключается в том, что в качестве основы для стандартов исполь.эуют полиметилсилоксановый лак марки КО, а в качестве анализируемого вещества-полиметилсилоксановуюжидкость марки ПЧС. Результатыанализа приведены в табл. 2 (Р 2,В табл. 2 представленй результатыанализа различных полиорганосилоксановых и полиорганосилазановых продуктов: полиметилсилоксаны (МР 1,2,3, 15), полиметилАеннлсилоксаныМУ 4, 5, б, 9, 10), полиэтилфенилсилоксаны (Р 7), полифенилсилоксаны(У 8), полиметилфенилсилазаны (у 11,12), полиметилФенилсилоксаносилазаны (Р 13), полиметилвинилФенилсилоксаносилазаны (9 14),Таким образом, использование нового способа приготовления стандартныхобразцов позволило создать простойэкспрессный способ прямого спектрального определения примесей металлов в разнообразных полиорганосилоксановых и полиорганосилазановых лаках при воспроизводимости результатованализа Яг 6 0,2 для всех определяемых элементов, Пределы обнаружения,рассчитанные по 2 б-критерию приуровне значимости о = 0,05, составляют и 10 з- и 10для Ид, А 1, Сц,Ре, Сг, Б 1, Яп, Т 1, Са, Мп.О 1 о о фа. ЬОЪфФ МЗон Мо н ос щъ Р о н 4 Ч Ю1 С н ов гфоСРс Ю н оЮ ЯРР н н ОЪ Ю н бЭЮ Р О ОО О мм с с м н н ФОнР4 Чс Чф 1 о нн Ф с Р 1 О н СО ЪЮ Р ОРРЪ 3Юн Ю н (1 3 о сф ж о,е М, еФхоо 2о еМеДо ееВЖ йо еЗ ОР11 Е1" иаа 1э хе оо хю63 ч)нецое о 1ХВО1 Цоа 8 щеохх Х Цао дХ 21 цодо хаток ФО 3 хцехЮ Я оежЕ асеев е 5 о аа цххее о ц щ е е иоцоодхно ова 1:ЕХяхт ховх696 335 12 Формула изобретения Составитель Л. СоломенцеваРедактор В. ИннасбековаТехред Н,Бабурка Корректор М.Пожо Заказ 6752/42 Тираж 1073 Подписное,ЦЗИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 3/4Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ подготовки стандартных об. разцов для определения микропримесей металлов в кремнийорганических поли мерах, включающий обработку угольного электрода нанесением раствора соли определяемого металла с последующим удалениемрастворителя, о тл и ч а й щ и й с я тем, что, с це лью расширения области прйменения способа для определения микропримесей различных металлов, на угольный электрод наносят 0,08-0,1 мл толуольного раствора кремнийорганическо го полимера, удаляют растворнтель,наносят водный раствор хлоридов металлов и удаляют воду с последующимнанесением 0,08-0,1 мп толуольногораствора кремнийорганического полимера и удалением растворителя.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Апа 1 ув 1 в ой в 111 сопев Ед. ЬуЪее ЯщЫЬ, Б.Ч., 1 пСегвс 1 епсе,1974, р, 349-360.2. Трохаченкова О.П., Градскова10 Н.А., Зинкин Д, Я, Иакулов Н.А. Вурнал аналитической химииф, 1975,Щ, 9 7, с. 1380-1383 прототип),