Способ выделения дикарбоксилата пропиленгликоля

О П И С А Н И Е ( )в 21 з 1 зИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихреспублик К ПАТЕНТУ 61) Дополни 22) Заявлен льный к патенту8,04,76 (21) 2353465/23-04(31) Р 25192 (43) Опублико 331 фРГ8.78.Бюллет 1 осударстваииый коиитетСоавта Миииотроа СССРоо долам изоорвтвиийи открытий 3) УДК 547 29 4225. 06 ( 088,8) аио 25.0 45) Д 7. 78 опубликования описани И нос тра нцыШрейер, Рольф Внртвейн,н Иорг Крекель(71) Заявители еаншг ПОСОБ ВЬ 1 ПЕЛЕНИЯ ДИКАРБОКСИЛАТА ПРО ПИЛЕНГЛИКОЛЯ кого раствв процесс Следует отлучения ок исннием 11 пронятой в среденз продуктов репродукты: монпнленглнк оля,1 О по схеме СН - СН - СИ+ ЗСОООН СН - С%С- ОИ и-с- оиО Сй сн-сн-сн + снег необх пр одукгь дле гаем кнслоты), Поэотделять ценныНаиболее бтехнической су25 выделения днк димосгь му возннк ежду монэУказанное равновесие. м нкарбокснлатом пропнленгл олем наблюдается во всех слн используются очень чн ые надкнслоты (без воды н 1ому и побочные кнм к пр осттт явля к оля н глнлучаях, даж тые нсхор- мннерально ется способ лата пропиленглн Изобретение относятся к переработке реакционной смеси, образуюшейся в процессе получения окиси пропнлена, в частности к способам выделения днкарбокснпата пропнленглнколя нз смеси, содержа- . щей 0,01-10 вес. % монокарбокснлата пропнленглнколя, 0,01-10 вес% днкарбок снлата пропнленглнколя, 0,01-10 вес,% пропйленглнколя 5-6 0 вес. % карбоновой кислоты С 1- С н 10-90 вес. % ооганнО ор ягеля, которая образуегполучения окиси пропнлена.метить, что в процессе попропнлена эпэксидировалена надкарбоновой кислоорганического раствор ителя.акцнн образуются побочныео- и днкарбоксилаты проа также пропнленглнкольля из образующейся в процессе полученияокиси пропилена смеси, которая кроьеокиси пропилена содержит еще монс и дикарбоксилат пропиленгликоля, пропиленгликоль, карбоновую кислоту С 1 - С 4 иорганический растворитель.Способ заключается в том, что реакционную. смесь подвергают перегонке придавлении 2,96-29,6 атм, причем в качестве дистиллята получают смесь окисипропилена с пропиленгликолем, которуюразделяют перегонкой при давлении 14,824, 7 атм, а в качестве кубового продукта - смесь, содержащую 0,01-10 вес.Ъмонодикарбоксилата пропиленгликоля и0,01-10 вес. % дикарбоксилата йропиленгликоля, 0,01-10 вес. % пропиленгликоля, 5-60 вес. % карбоновой кислоты и10-90 вес. % органического растворителя, те. смесь, которую далее подвергаютперегонке (режим не указан), причем вкачестве дистиллята получают смесь карбоновой кислоты с органическим растворителем, а в качестве кубового продуктасмесь моно- и дикарбоксилата пропиленглик оля 2.Известный способ позволяет выделятьдикарбоксилат пропиленгликоля, содержащийся в исходной смеси. Однако егочистота недостаточно высокая из-за прнсутствия примеси м онокарбоксилата ипропиленгликоля,Целью изобретения является получение дикарбоксилата пропиленгликоля случшими выходомф и чистотой.Эта цель достигается зл счет того, Зчто смесь указанного состава подвергают перегонке при других режимах, температоуре в верхней частя колонны 85 о150 С, температуре в кубе 160-220 Сдавлении 1,5-6 атм и пребыванни в кубе 4010-90 мин, с отгонкой в виде головного продукта растворителя и части карбоновой кислоты с последующей перегонкой кубового продоукта при температуре.400- мм рт.ст. Получают целевой продукт с чистотой до 99%,В данном, процессе происходит образование дополнительного количества (посравнению с содержанием в исходной 50смеси) дикарбоксилата пропиленгликоляза счет частичной этерификации в указанных условиях перегонки.П р и м е р 1. В середину насадочной перегонной колонны (1) длиной бм 55и диаметром 150 мм, снабженной циркуляционным выпарным аппаратом, конденсатором и отделителем для разделения фаз дистиллята, подают 65,7 кг/час смеси, содержащей 30,5 вес, % пропионбвой кислоты, 69,1 вес. % бензола,0,2 вес, % монопропионата нропиленгликоля, 0,1 вес. % дипропионата пропиленгликоля и 0,1 вес. % пропиленгликолй,При давлении 2,6 атм, пребывании икубе в течение 80 мнн, температуре иокубе 180 С, температуре в верхней чаости 116 С и флегмовом числе 1,0 получают 45,5 кг/час бензола, содержащего0,11 вес. % пропионовой кислоты и0,09 вес. % воды. В течение 24 час вотделителе образуется 1,20 кг воднойфазы, содержащей 5 вес. % Чтропионовойкислоты,20,3 кг/час кубового продукта, со- .держащего 2 вес,% дипропионата пропилевгликоля и 98 вес. % прбпионовой кислоты, подают в насадочную перегонную ка.лонну (2) длиной 4 м идиаметром150 мм. При давлении 100 мм рт.ст.температуре в кубе 170 оС, температуреов верхней части 89 С и флегмовом чис-,ле 0,2 отгоняют 19,84 кг/час 99,8%-нойпропионовой кислоты. Из куба колонныотбирают 0,50 кг/час сырого дипропионата пропипенгликопя, который подают наперегонку при давлении 50 мм рт.ст.в насадочную колонну (3) длиной 2 м идиаметром 100 мм, снабженную тонкопленочным выпарным аппаратом.Из 0,50 кг сырого продукта получают0,44 кг дипропионата пропиленгликоля состепенью чистоты 98%.Выход дипропионата пропиленгликоля составляет 95% в пересчете на подаваемую в колонну 1 смесь гликоля, монопропионата пропиленгликоля и дипропионата пропиленгликоля.П р и м е р 2, Повторяют пример 1, н о применяют 65,7 к г/час исходных смесей, содержаших30,5 вес%уксусной кислоты;69,1 вес.% толуола; 0,2 вес, % моноацетата пропиленглнколя, 0,1 вес. % пропиленгликоля и 0,1 вес. % диацетата прониленгликоля;30,5 вес. % муравьиной кислоты, 69,1 вес. % циклогексанона, 0,2 вес.% моноформ ната пропиле нглик оля,0,1 вес. % пропиленгликоля и С 1 вес, % диформиата пр опиле нглик оля;30,5 вес. % н-масляной кислоты, 69,1 вес. % хлороформа, 0,2 вес. % монобутирата пропиленгликоля, 0,1 вес. 0 пропиленгликоля н 0,1 вес. % дибутирата пронилегликоля.При этом в качестве кубового продукта колонны 1 соответственно получаютсо степенью чистоты 98,5% выход 95%в пересчете на исходную смесь гликоля,м онс и диформиата);0,51 кг/час сырого продукта, из которого получают 0,450 кг/час днзфира5 со степенью чистоты 98,5% выход 95,5%в пересчете на исходную сясь гликоля,моно- и дибутирата),20,2 кг/час смеси, содержащей 2 пес,% диацетата пропиленгликоля и 98 вес. % уксусной кислоты,20,4 кг/час смеси, содержащей 2 вес.% диформиатв пропиленгликоля и 98 вес.% муравьиной кислоты20,4 кг/час смеси, содержапей 2 вес. % дибутирата пропиленгликоля и 98 вес. % н-масляной кислоты. оВ качестве кубсаого продукта колонны 2 соответственно выделяют 0,49 кг/час щ сырого продукта, из которого . получают 0,428 кг/час дизфира со степенью чисто- ты 98% (выход 94% в пересчете на исхуную смесь гликоля, моно- и диацетата),0,61 кг/час сырого продукта, из ко торого получают 0,446 кг/час дизфира Повторяют пример 1 с применением указанных в табл.1,и 2 параметров про цесса. В табл. 1 и 2 также приведены количество сырого продукта и выход чис+ того дипропионата пропиленгликоля. При этом а,означает пропиленгликоль, Ь монопропионат пр"опиленгликоля, с - дипропионат пропиленгликоля,о о о 0 о о" о о о о фф 4 фЧ 4 ФЧ О . О О О ОсЯ 63 О 0 30 Тщ уф Ффф Фф уф 1 О Осч м фй ЙоЯ, г 4 О о ф фО 3 с 9 д)Фа фоф ф .4 Фаи сЧ аВо ой(О ОР тЧфа вр ОО " МО Ф О621313 Составитель Г. АндионРедактор О, Кузнецова Техред А. Алатырев Корректор А. Власенко Заказ 4573/4 Тираж 559 Подписи ое ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035,. Москва, Ж, Раушская набд. 4/5филиал ППП фПатент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ф ормула из обре тенйя Способ выделения,дикарбоксилата пропиленгликоля перегонкой смеси, содержа щей 0,01-10 вес % монокарбокснлата пропиленгликоля, 0,01.-10 вес. % дикарбоксилата пропилегликоля, 0,01-10 вбс.% пропиленгликоля, 5-60 вес,% карбоновой кислоты С- Си 10-90 вес.% органического растворителя, образующейся в процессе получения окисипропилена. 10 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что с, целью повышения выхода дикбрбоксилата лропиленгликбля, смесь подвергают перегонке при температуре в кубе колонны 160-220 С, температуре в ов верхней части 85-150 С, давле;., нии 1,5-6 атм и пребывании в кубе 10-90 мин с отгонкой в виде головного продукта растворитепя и части карбоновой кислоты с последующей перегонкой кубового продукта прн температуре в кубе 140-250 С идавлении 20-400 мм рт.ст. Источники информации, принятые вовнимание при акспертизе: 1. Выложенная заявкафРГМ 161862,кл, 12 о 5/ОВ, 1968. 2, Выложенная заявка ФРГ М 180224 1кл. 12 о 5/05, 1970.