2-4-(4-циано-3-галогенфенилоксикарбонил)-3-галогенфенил-5 алкил-1, 3, 2-диоксаборинаны в качестве компонентов жидкокристаллических композиций

;ЩбУУ ВЕД 31 ят " СОВЕТСКИХИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК ДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ МСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР.Ф Ла64) КО (57) 162762/047.12360.12.93 Бюл Ив 48 - 47аучно-исследовательский институт прикпадизических проблем имАН.Севченко езбородов В.С Гринкевич ОА; Гребенкин паник В.И.4- (4-ЦИАНО - 3-ГАЛОГЕНФЕНИЛОКРБОНИЛ) -3-ГАЛОГЕНФЕНИЛ) -5-АЛ,3,2-ДИОКСАБОРИНАНЫ В КАЧЕСТВЕ ПОНЕНТОВ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ПОЗИЦИЙзобретение относится к элементоорганичесоединениям, в частности к 2-14- ( 4-циано- енфенилоксикарбонил ) -3-галогенфенил 1 кил,3 Я- ди окса 6 орин анам ф-лыХ У где п=З или 5;х-Н,Гили С 1;у - Г или С 1;и =4;х - Н или Г;у-ГилиС 1 п=били 7;х у - Г,которые могут найти применение в каче"тве компонентов жидкокристаллических композиций, предназначенных дпя электрооптических устройств отображения информации. Получение 2-4- (4-циано-хпорфенилоксикарбонил) -3-фторфенил 1-5-пропил.-1,32 -диоксаборинана ведут реакцией смеси 2-(4-карбокси-Э-фторфенип)-5- пропил,3,2-диоксаборинана, пиридина, тионила хлористого с 4-окси-хлорбензонитрилом в пиридине. ВыхЬд 86%. Тлл 111 С. 2 табл.Изобретение относится к новым борорганическим соединениям, а именно к 2-(4-(4 циа но-галогенфенилоксикарбонил)-3-галогенфенил)-5-алкил, 3, 2-диоксаборинанамобщей формулы0сн,( в- -ссо,"-свх Мгде п=З или 5; х- Н, Р, С;у - Г или С 1;п=4;х - Н или Р;у - Е или С 1;п=6 или 7.х - у-Г,которые могут найти применение в качествекомпонентов жидкокристаллических композиций, предназначенных для электрооптических устройств отображенияинформации.Целью изобретения является поиск новых соединений, характеризующихся болеенизкими температурами образования нематической фазы, более высокой положительной диэлектрической анизотропией посоавнению с известными аналогами.П р и м е р 1. 2-(4-(4-Циано-хлорфенилоксикарбонил)-З-фторфенил)-5-пропил,3, 2-диоксаборинан, Смесь 1 г (0,004 моль)2-(4-карбокси-З-фторфенил)-5-пропил, 3, 2 диоксаборинана, 0,32 мл пиридина, 0,32 млтионила хлористого в 50 мл безводного диэтилового эфира перемешивали 1 ч, Затем добавляли 0,5 г (0,004 моль)4-окси-хлорбензонитрила и 1 мл пиридина.Смесь оставляли на ночь, затем фильтровали,Остаток, полученный после отгонки растворителя, кристаллизовали из гексана, этиловогоспирта. Выход 1,3 г, 86, т. пл. 111 ОС.Аналогично были получены и другиеэфиры, выход и температуры фазовых переходов которых представлены в табл, 1 и 2.Состав и строение эфиров подтверждены результатами элементного анализа(табл. 1), данными ИК-, ПМР-спектров.Так, в спектрах ПМР предлагаемых соединений (10-й раствор в дейтероацетоне,эталон-гексаметилдисилоксан, приборТеза ВЯ - 467, д м. д,), сигналы атомовводорода боринанового фрагмента наблюдаются в области 3,4-4.3 (центры при 3.54,3.70, 3,86, 4.00, 4.10, 4,16, 4.26). Сигналы атомов водорода бензольных колец наблюдаются в области 7.10-8,06 м. д. в ИК-спектрах соединений (0,1 молярные растворы с СС 4 хлороформе) интенсивные пики 1715, 2215 см соответствуют валентным колебаниям карбонила сложноэфирного фрагмента, нитрильной группы.Синтезированные соединения при ком натной температуре белые, без запаха кристаллы.Для дополнительного подтвержденияпреимущества заявляемых соединений по сравнению с аналогом были приготовлены 15 смеси, содержащие 15 вес. ч. 2-(4-(4-циано, 4-галогенфенилоксикарбонил)-3-галогенфенил-алкил)-1, 3, 2-диоксаборинана и 85 вес. ч, состава (А), состоящего из 2 вес. ч, 4-бутил-метоксианизола и 1 вес. ч. 4-бу тил-гексилкарбоксиазоксибензола, а также смеси, содержащие) фенил) 15 вес. ч, 2-(4-(4-циа нофенилоксикарбонилИ-алкил -1, 3, 2 диоксаборинаны и 85 вес. ч. состава (А) Результаты изменений диэлектрической 25 анизотропии полученных смесей подтвердили преимущество данных соединейий по сравнению с аналогом (табл. 3).Измерение положительной диэлектрической анизотропии заявляемых соедине ний, смесей, полученных на основе этихсоединений, и сопоставление, приведенное в табл. 3, этих данных с результатами аналогичных измерений смесей, полученных с добавлением соединений аналога, показало,что предлагаемые соединения, смеси на их основе характеризуются более высокими значениями положительной диэлектрической анизотропии, чем те же производные аналога.40Таким образом, предлагаемые соединения по сравнению с аналогом характеризуются более высокими значениями положительной диэлектрической анизотропией и могут найти широкое применение вкачестве компонентов жидкокристаллических композиций, предназначенных дляэлектрооптических устройств отображения информации.50(56) Авторское свидетельство СССР М 1793726, кл. С 09 К 19/52, 1985.СО й О ФС Ф Сф Сф СЧ СО СЪ зе О Ф С й 2 О СО СО СМ СЧ ь СО Р 3 СО О л афти Ч(О СЧ СЪ РЪ Сф%фСф Ф О а- О ф фФ О СЧ Г С(" О Х О СЧ Г СО О о Л Сф С с л О О фсГ Сф СЧ Ю СМ Сф Й (О о о (с О О (О СЧ С) СЧР л1839171 СО Ю ГЪ л СЧ СО Ю О СО Ю СЪ СО СЧ СЧ СО ОЪ СЧ Ю СЧ Сф 2 И) СЧ С СО 0 Ю ОЪ 3 Г) Ю О Ю Ю ОЪ во с 3 м 0 (О ССф)зультаты изменений диэлектрической анизотропии смесей=6 качест ских ко оставитель О,Смирноехред М,Моргентал Редактор М.Стрельникова орректор М,Петрова аказ 3403 Подписнотакая наб 4/5 зводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гзгарн э 101 Форм 2-4-(4-Ци онил) -3-гал ксэборинанзобретения галогенфенилоксикар нил) -5-алкил 1,3,2-ди формулы Тираж НПО "Поиск" Роспа3035, Москва, Ж, Рау или 5; х = Н, Р или С 1; у = Е или О; х = Н или Р; у = Е или С 1; ли 7; х=у= Г.ве компонентов жидкокристаллимпозиций.