Способ получения огнестойкого волокна

(21) (22) (31) 3739755/ 0405,84 79799/83 06.05.83 ЛР 0 лилсульф фоната на натрия, и риламида 65 мас.7 54,5 мас 9,0 мас.стиролсу ната ли метилметакр с вилинбромидо илата, илим, или 35с 34,9и 0,1 -соединен(33) (46) (71) акрилонитрил 23.08.90 Канегафу айся (,ХР) Такахиро хару Матс Бюл. У 31,7 винилхл7 ненасьпцльфоната енног и Кага ио Кабусина и метал Масаи Еуит лилсульфоната натрия, или аллилсульфоната натрия, или 35-65 мас.Е акрилонитрила с 5,0-54,9 мас.7. винилхлорида, 9,1-54,9 мас.7 винчлиденхлоридаи 0,1-9,0 мас.7. того же ненасьпценногосоединения в водной среде. Полученныйсополимер выделяют при рН 4,0-6,5 ирастворяют в органическом раствори-,теле. Из этого раствора формируют волокно. В реакционную среду вводятсоединение олова до содержания егона волокне 0,15-7,22 мас.Х. В качестве последнего используют дигидратдвухлористого олова, четыреххлористое олово, четырехбромистое олово,калий (натрий)-оловянная кислота,нитрат, сульфат и ацетат олова.5 табл,к К адаа ака ДР) 53) м 516,1982,СТОЙКОГ(57)гии пв час тносится к технолозобретениелучения синности к пол олоко тойки Изоб етических чению огне ых волоконповышение лонитриль еспечивае полиа тение зр окна после окогнестоиког существХ акриинилиметилалния за ого что 40-60 ма ,9 мас.7 0 мас.7 ивтит олимеризаци ила с 30,0- рида и 0,1 металлилсульфонэмульсионной полнием 0,3 Е-ногорилсульфата нат натрия подве гаю к технологиволокон, внестойких поон,вышение проз ии с примене. аствора лаусульфата аммери дног я и ония. Конкретное кодного раствор окна ова смешива еси (содерж крилонитрилтый винил и ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИПРИ ГКНТ СССР 677,494 (088.8)Заявка Японии У 57-801 Р 6/54, опублик,СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГН Изобретение относит получения синтетических частности к получению о лиакрилонитрильных волоЦель изобретения - п рачности огнестойкого в окрашивания.П р и м е р ы 1-3. винилиден хлорид, хлори трия, или аллилсульли стиролсульфоната личество 103-ного четыреххлористого с 5 кг реакционной е полимера 227; сос, винилиден хлорид 31,0, хлористый винил 19,7, металлилсульфонат натрия1, 1. Смесь доводят до рН 6 с помощьюкаустической соды с последующим высаливанием с помощью обычной соли ипромьвкой с целью получения полимера.Полимер смешивают с ацетоном доконцентрации 30% и затем подогреваютдля приготовления прядильного раствора, который экструдируют в 25 -ныйводный раствор ацетона через прядильную фильеру, содержащую 300 отверстийдиаметром 0,1 мм, без повышения давления или засорения фильеры. Экструдаты промывают водой и вытягиваютобычным образом с целью получения нитей номером 3 денье (пример 1),Для сравнения (сравнительный пример 2), один полимер отделяют от по 1 лимеризационной реакционной смеси изпримера 1 беэ добавления четыреххлористого олова и превращает в прядильный раствор из которого приготавливают нити, В сравнительном примере 3 кпрядильному раствору из сравнительного примера 1 добавляют метаоловяннуюкислоту в таком количестве, чтобы полученные затем нити имели то же самое 30содержание металлического олова, чтои нити из примера 1.Результаты опытов по примерам 1-3приведены в табл, 1.П .р и м е р ы 4-15. Ту же эмульсионную полимеризацию, что и в примере 1, осуществляют с целью полученияполимеризационной реакционной смеси,содержащей 20 . полимера, состоящегоиз 56,0 .АН, 42,9% ВД и 1,1% МСН.С порциями реакционной смеси массой, по 5 кг смешивают смесь 10 . хло.рида олова и воды в таких количествах, что полученные затем из нее волокна имели содержания металлического 45олова, приведенные в табл, 2. Смесидоводят до рН 4 с помощью каустической соды, и полимеры подвергакт высаливанию.150Полимеры были растворены в диметилформамиде и затем подвергнуты формованию (примеры 4-9).В сравнительных примерах 10-15 изменяющиеся: количества метаоловянной кислоты добавили к прядильному раствору, полученному из той же реакционной смеси, к которой, однако не до бавляли хлорид олова. Образующиеся смеси затем использовали для прядения.Результаты приведены в табл, 2,П р и м е р ы 16-23. Образцы нитей приготавливают из полимеризационной реакционной смеси иэ примера 1 путем смешения с нею различных соединений олова в таком количестве, чтобыв каждом образующемся волокне содержалось 0,7 соединения олова в пересчете на металлическое олово, Результаты приведены в табл, 3.П р и м е р ы 24-28. Осуществляютту же эмульсионную полимеризацию, чтои в примере 1, чтобы получить такимобразом реакционнук смесь полимеризации, имеющую полимерный состав, приведенный в табл. 4, В каждую реакционную смесь полимеризации добавляютв определенном количестве 5%-ный водный раствор тетрахлорида олова, - затем рН полученной в результате смесиобеспечивают при помощи каустическойсоды, как указано в табл, 4, затемосуществляют высаливание при помощиизвестной соли и промывку с тем,чтобыполучить в результате полимер,Далее каждый полимер растворяют ворганическом растворителе, как показано в табл. 4, чтобы получить прядильный раствор,. затем осуществляютформование раствора.при помощи известных методов,П р и м е р ы 29-35. Проводят такую же эмульсионную полимеризацию каки в примере 1, получая в результатеполимеризационную реакционную смесь,состав которой приведен в табл. 5. Вкаждой из полимеризационных реакционных смесей добавляют 8%-ный водныйраствор тетрахлорида олова в определенных количествах, и рН полученнойсмеси устанавливают каустикомдо значений, приведенных в табл. 5,с последующим высаливанием обычнойсолью и промывкой полученного полимера.Затем каждый полимер растворяют ворганическом растворителе, как указано в табл. 5, для получения формовочного раствора, а затем формуют известным способом.Формула изобретенияСпособ получения огнестойкого волокна сополимеризацией 40-65 мас.% акрилонитрила с 30-59,9 масвинилиденхлорида и 0,1-9,0 мас,ненасы5 1588286 6щенного соединения, выбранного изде, выделением полученного сополимегруппы, включающей 2-метилаллилсуль- ра при рН среды 4,0-6,5, растворением фонат натрия, аллилсульфонат натрия, в органическом растворителе и формостиролсульфонат натрия метилметакри- ванием в присутствии водорастворимого15лат, акриламид с винилбромидом, или соединения олова, о т л и ч а ю - 35-65 мас.% акрилонитрила с 34,9- щ и й с я тем, что, с целью повыше,5 мас.% винилхлорида и 0,1-9,0 мас,% ния прозрачности волокна после окра" . ненасыщенного соединениявыбранного шивания, в качестве водорастворимого из группы, включающей стиролсульфонат 10 соединения олова используют соединенатрия, металлилсульфонат натрия и ние с размером частиц 10-30 мкм, выаллилсульфонат натрия, или 35- бранное из группы, включающей дигид мас.% акрилонитрила с 5,0-54,9 мас.% рат двухлористого олова, четыреххловинилхлорида, 9,1-54,9 мас.% вини- ристое олово, четырехбромистое олово, лиденхлорида при общем содер калий(натрий)-оловянная кислота, нитжании хлорированного винильного рат олова, сульфат олова, ацетат оломономера 31-64 мас.% и 0,1-9,0 мас.% ва, и вводят его в реакционную среду ненасыщенного соединения, выбранного перед выделением сополимера в колииз группы, включающей стиролсульфонат честве, обеспечивающем содержание менатрия, аллилсульфонат натрия, акрил таллического олова на волокне 0,15- амид и метилметакрилат, в водной сре- . 7,22 мас.%.Т а блица 1 Пример СодержаниеметаллиБлеск,про- Прозрачникнове- ность, ние, % Оценка Среднийразмер часОгнестойОценка костьКислородныйпоказатель ческого тиц соединения в воолова вволонке, % локне 0,860 1 2 (срав- нительный) 3 (срав- нительный) 35,8 А32,0 С 70 90 А А 0,86 1500 35,4 13 Таблица 2 Пример Огнестойкость СодержаниеметаллиСредний Блеск.ПроПрозрачностьОценка размер частиц соедипускание,%Кислородныйпоказатель Оценческого олова вволокне, %1 нения в волокне ка А А , А А А В А 4 5 6 7 8 910 (срав- нительный) 11 (срав- нительный) 7,22 3,60 1,51 0,77 0,350,15 7,22 18 15 15 13 12 10 1400 40,2 37,8 36,0 35,7 34,0 33,2 38,5 51 55 64 83 88 92 В-СВА-ВАААд 3,60 1300 37,9% Прозрачность,Оценка Кислородныйпоказатель Оцентиц соединения в волокне ческого ка олова вволокне, % 136,1 1700 1600 35,5 37 33,8 1500 0,35 В 48 0,15 1400 Средний размер частиц Оценкаблеска,прозрачПример Добавленное соединениеолова соединенияолова в воности локне, мкм 16 Дигидрат двухлористогооловаЧетыреххлористое оловаЧетырехбромистое оловоКалий-оловянная кисло 15 15 17 А А А 17 18 19 таНатрий-оловянная кис 18 16 18 19 А А А 21 22 23 Полимерный состав, мас%, и свойства Пример 261 2825 24 Виниловый мономер, содержащий галоген:АкрилонитрилВинил хлоридВинилиден хло 60 40 3564,5 31 30 59,9 рид Винил бромид 12 (сравйительный)13 (сравнительный)14 (сравнительный)15 (сравнительный) лота Нитрат олова Сульфат оловаАцетат олова Продолжение табл,2 Таблица 3 Таблица 440554,9Аллилсульфнат 651021Метил 45 45 30 6 Акрил- амид 54Стиролсульфонатнатрия Аллилсульфонат Металметакрилат лилсульфонатнатрия натрия натрия 9,01006,5Диметилформамид О,11004,0Диметилацет- амид 10,0бфОАцетон 0,1 100 6,5 Диметил- формамид 9,01005,0Диметип- ацет- амид 4,0 100 3,0 Диметид- сульфок- сяд 1,0 100 6,5 Диметил- формамид 1 ф 5 1,0 1,0 1,5 1,0 1,0 1,0 30 35 20 34 30 34 20 37 20 36 30 35 20 36 Полимерный,состав, мас.Х, исвойства Другой виниловый мономер ВсегоРастворитель Содержание металлического олова в волокне, 7 Средний размер частиц соединения олова в волокне, мкмОгнестойкость, Кислородный пока. зательОценкаБлеск, прозрачность, коэффициент пропускания,7. Оценка Состав полимеРа,мас,%, и свойства Галоидсодержащнйвинильный мономер:АкрилояитридВинилхлоридВинилнденхлоридВннилбромид Другой винильныймономерВсегоРНРастворитель Содержание металлического олова в волокне, ХСредний размер частиц соединений олова в волокне,. мкм Огнестойкость Стиролсульфонатнатрия,0,5100Ацетон 2-Метилаллилсуль"фонат натрия, 0,1100Диметилформамид Метакрилат метила, 2 10Продолжение табл.4 Таблица 5Заказ 2429 Тираж 382 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 и 11Производственно-издательский комбинат Патент , г.ужгород, ул, Гагарина, 101 слородный индексенка: блеск, проскаемость, Хенка 29 30 31 32 33 3435